179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására

30

179595

29

Kiindulási vegyület

2-arr>ir.o-7-(n-butil)-1 -azaxanton-3-karbcnsav-etilészter

2? mino-benz.o[h]- í -azaxanton-3-kar'onsav-etilészter

2-amino-8-hidroxi-l-azaxanton-3-karbonsav-etilészter

Termék

2-amir_>7 -(n-butil)-l-azaxanîon-3-karbonsav

2 -amino-benze Ti)-1 - -azaxant * n-3-karbonsav

2-amino-7-hidroxi-l--azaxanton-3-karbonsav

'0- °C/ z átkristá;; ásításhoz használt oldószer

303-304

dimetilformamid

>300 dimetilfc .‘mamid

>300

dimetilformamid

3. példa

1.0 g l-azaxanton-3-karbonsav-etilészter, 8 ml jégecet és 8 ml 55%-os vizes kénsav-oldat elegyét visszafoiyatás mellett, 4 órán át 130 °C-on tartjuk. Lehűtés 25 "tán a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük és 70%-os dimetilformamid-oldatból átkristályosítjuk.

A fenti eljárással 822 mg l-azaxanton-3-karbonsavat kapunk 272 °C-on olvadó színtelen tűs kristályok formájában. 30

IR-spektrum (KBr) cm-1: 1700, 1670, 1615, 1605.

NMR-spektrum (DMSO—d6) 5: 9,28 (!H, d,

J = 2 Hz), 8,97 (1H, d, J = 2 Hz). 8,17 (1H, dd, J = 2 & 8 Hz), 7,3-8.0 (3H, m).

Anaíziseredmények a CT3H7NO4 összegképlet alapján

Számított: C =64,73%, H = z,93%,

N = 5,81%;

Talált: C =64,51%, H =2,77%,

N = 5,63%.

A fentiekhez hasonló eljárással állítottuk elő a következő vegyületeket:

Kiindulási vegyület

7-kl ór-1-azaxant on-3- -karbonsav-etilészter

7-nitro-l -azaxanton--3-karbonsav-etilészter

7-etil-l-azaxanton-3-karbonsav-etil

észter

benzo(h)-1 -azaxanton-3-karbonsav-etilészter

Termék

7 -klór-1 -azaxanton-3-karbonsav

7 nitro-l -azaxanton-3-karbonsav

7-etil-l-azaxanton-3-karbonsav

benzo(h)-l-azaxanton-3-karbonsav

Op. °C/az átkristáíyosításhoz használt oldószer

300-301 70% dimetilformamid

>300

70% dimetilformamid

238-239

aceton

>300

dimetilformamid

4 példa

341 mg 7-etil-1 -azaxanton-2,3-dikarbonsav-dimetilészter, 2 ml ecetsav és 2 ml 55%-os vizes kénsav-oldat elegyét 4 órán át 130°C-on keverjük. Lehűtés után vizet adunk a reakcióelegyhez és a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük és gömblombikban, nyílt lángon óvatosan melegítjük. A melegítés hatására a csapadék habzás közben összeolvad. A habzás megszűnése után az összeolvadt masszát lehűtjük és aceton- 60 ból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 124 mg 7-etil-l-azaxanton-3-karbonsavat kapunk színtelen, tűs kristályol formájában, melyek olvadáspontja 238- 239 °C.

IR spektrum (Nujol) cm"1: 1690, 1675.

É5 NMR-spektrum (DMSO-ds)ő: 9,08 (1H, d,

15