179580. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív új amiono-foszfin rádium-komplex katalizátorok előállítására
7 179580 8 13. példa Egy lombikba 2 ml benzolt, 24,2 mg ródium-klór-norborftadién-dimert és 66,8 mg N,N’-bisz[S(—)-a-metil-benzil]-N,N’- (difenil-foszfmo)-etilén-diamint, végül 2,28 ml difenil-szilánt mérünk be. A reakció»i^gyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük, melyhez 6 ml ben-CH3 I zolban oldott 1,21 g acetofenon-anilt (0-N=C-0) csepegtetünk. A reakcióelegyet 12 óra hosszat 0 °C hőmérsékleten tartjuk, ezután 4 ml 10%-os sósav-aceton elegyet adunk hozzá, míg homogén oldatot nem kapunk, majd a hidrolízisterméket leszűrjük. Az acetont ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékhoz 100 ml 5%-os sósavat adunk, és az elegyet ó x 25 ml etil-éterrel extraháljuk. A vizes fázist 2 n nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, 4 x 20 ml etil-éterrel extraháljuk, majd az újabb szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az étert ledesz tilláljuk. A maradék terméket vákuumban desztillálva 700 mg R(->N-fenil-N-metil-benzil-amint kapunk. [a]?)0 =-3,29 (c = 2,15, EtOHV Optikai tisztaság: 12,2% ([a]y = 26,1). 14. példa A 3. példa eljárása szerint, 2 ml benzolban oldott 19 mg ródium-klór-norbornadién-dimert és 55 mg N, N’- bisz[S(—)-a-metil-benzil]-N,N’- (difenil-foszfino)-etilén-diamint tartalmazó katalizátoroldathoz 10 ml benzol és 4,3 g etil-piruvát 5 ml benzolos oldatát és 5,79 g difenil-szilánt adunk. Ebben a példában, a 3. példától eltérően, a szilánt 0 °C hőmérsékleten csepegtetjük a többi reagenst tartalmazó oldathoz. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 0 °C hőmérsékleten tartjuk, majd 10 mg p-toluolszulfonsavat tartalmazó 30 ml metanollal hidrolizáljuk. Szűrés és a metanol 5> eltávob'tása után, frakcionált desztillációval 3,5 g Df+Vetil-laktátot különítünk el; [a]i)° = 3,25; optikai tisztaság 22,4%; ([«lé0 = i4,5). 10 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás aszimmetrikus hidrogénező katalizátor-komplex előállítására, azzal jellemezve, hogy vala-15 mely koordinációs ródium vegyületet N,N’-bisz[S(-)-a-metil-benzil]-N,N’bisz(difenil-foszfm)-etilén-diaminnal, 20 N, N’-bisz[ R(+)-a-metil-b enzil ]-N,N’bisz(difenil-foszfin)-etilén-diaminnal, 2(S),5(S)-dimetil-N,N’-bisz(difenil-foszfin)-(+)-pipera zinnal, vagy 25 l-fenil-2,5-bisz-S(-)-(a-metil-benzil)-l-foszfa-2,5-aza-ciklopentánnal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy koordinációs ródium 30 vegyületként ju-diklór-tetrakisz(etilén)-diródium(I)-t, M- diklór-tetrakisz-ciklooktén-diródium(I)-t vagy ju-diklór-bisz-(norbornadién)-diródium(l)-t 35 használunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.4152 - Zrínyi Nyomda, Budapest 4
