179578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-metilezett karbamid vagy 1,3-diazocikloalkánok előállítására
3 179578 4 1. példa Egy 2 literes, nagy-nyomású autoklávba a következő anyagokat tápláljuk be: 210 g (2,5 mól) kereskedelmi minőségű etilén-karbamid, 150 g (5 mól) paraformaldehid, 400 ml metanol, 10 g 5%-os Pd katalizátor, szén hordozón, és H3P04 olyan mennyiségben, amennyi elegendő ahhoz, hogy a pH-t 3-ra állítsuk be. A hidrogént 10 kg/cm2 nyomáson tápláljuk be, a reakcióelegyet keverni és melegíteni kezdjük. Az abszorpció kb. 80 °C-on kezdődik meg és gyorsan folytatódik, amíg eléri a reakcióelegy a 130-140 °C-os hőmérsékletet. A nyomást 30 kg/cm2 értéken tartjuk. Dyen körülmények között hidrogén-abszorpciót 2 óra eltelte után már egyáltalán nem tapasztalunk. Az autoklávot kiürítjük, a katalizátort leszűrjük, többször mossuk vízzel és metanollal, így az újra felhasználhatóvá válik. A terméket tartalmazó oldatot nátriumkarbonát oldattal semlegesítjük, a metanolt ledesztilláljuk, és kinyerjük az l,3-dimetil-l,3-diazaciklopentán-t. Az eljárás szelektivitása és hozama egyaránt 95% felett van. 2. példa Egy 2 literes, nagy-nyomású autoklávba a következő anyagokat tápláljuk be: 215 g (2,4 mól) N,N’-dimetil-karbamid és 150 g (5 mól) paraformaldehid, 400 ml metanol, 10 g 5%-os Pd szén hordozón, H3PO4 olyan mennyiségben, amely elegendő ahhoz, hogy a pH-t kb. 3-ra állítsuk be. 5 A hidrogén betáplálást 30 kg/cm2 nyomáson kezdjük, és a keverést és melegítést is megkezdjük. 100 °C hőmérsékleten és 80 kg/cm2 nyomáson a hidrogén abszorpció gyors és kb. egy órás reakcióidő alatt teljesen végbemegy. 10 Termáiként tetrametil-karbamidot kapunk; az eljárás hozama és szelektivitása egyaránt 90% felett van. 15 Szabadalmi igénypont: Eljárás I általános képletű N-metilezett karbamid 20 vagy 1,3-diazacikloalkánok - a képletben az R helyettesítők jelentése külön-külön metilcsoport, vagy a két R helyettesítő együtt -(CH2)n-csoportot jelent, ahol n értéke 2, 3 vagy 4 - előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű karbamid- 25 -származék — a képletben R jelentése a fenti — és formaldehid elegyét savas közegben hidrogénező katalizátor jelenlétében, 50-1505C hőmérsékleten 20-50 kg/cm2 nyomáson hidrogénezzük. 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.4152 - Zrínyi Nyomda, Budapest 2
