179483. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-propionsav-származékokat hatóanyagént tartalmazó herbicid és fungicid kompocíciók, valamint eljárás fenoxi-propionsav-származékok előállítására
11 179483 12 89. példa 2-[4-(4-Klór-fenoxi)-fenoxi]-propioniloxi-malonsav-dietil-észter 32 g 2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]- propionsav-nátriumsó, 27 g bróm-malonsav-dietil-észter, 1 ml dimetil-formamid és 150 ml toluol keverékét 18 órán át 80 °C-on keverjük. A nátrium-bromid leszívatása után a szűrletből kidesztilláljuk a toluolt és a bróm-malonsav-dietil-észter feleslegét. 43 g világossárga olaj alakjában kapjuk a cím szerinti vegyületet. A kitermelés 96,0%. n*5 = 1,5300. 90. példa 2-[4-(2,4-Diklór-fenoxi)-fenoxi]-propioniloxi-malonsav-dietil-észter 35 g 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-nátriumsót, 27 g bróm-malonsav-dietil-észtert, 1 ml dimetil-formamidot és 150 ml toluolt 18 órán át 80 °C-on keverünk. A reakcióelegy 20 °C-ra történő lehűtése és a nátrium-bromid leszívatása után ledesztilláljuk a szűrletből a toluolt és a brómmalonsav-dietilészter feleslegét. 47 g (az elméleti 97%-a) világossárga olajként kapjuk a cím szerinti vegyületet. n^5 = 1,5337. 91. példa 2-[4-(2,4-Diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionilimino-e ce tsa v-metil-észter 80 ml toluolban oldott 14 g (0,152 mól), glicin-metil-észter-hidrokloridból frissen felszabadított glicin-metil-észterhez 10—15°C-on 30 perc alatt 24 g (0,076 mól) 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-klorid 40 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Ezt követően a reakcióelegyet 2 órán át 15— 22°C-on keverjük. A keletkezett glicin-metil-észter-hidrokloridot leszívatjuk. A szűrletből a toluolt vákuumban ledesztilláljuk. 30 g világossárga, n£,s = = 1,5652 törésmutatójú olaj alakjában kapjuk a cím szerinti vegyületet. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek biológiai hatékonyságát a következő példákkal mutatjuk be. Herbicid hatásosság I. példa Preemergens alkalmazás esetén Gyomok magvait cserepekbe vetettük, és a szórópor vagy emulziós koncentrátum formájába formált találmány szerinti preparátumokat különböző dozírozásban a talaj felszínére szórtuk ki. Ezt követően a cserepeket 4 hétre melegházba állítottuk, és a kezelés eredményét (éppen úgy, mint a következő példáknál is) a Bolle-féle bonitálással (lásd bonitálási séma) állapítottuk meg. A IV. táblázatban feltüntetett találmány szerinti preparátumok nagyon jó hatást mutatnak a gyomokkal szemben, amely hatás a legtöbb fajtánál még a 0,15 kg aktív anyag/ha legalacsonyabb dozírozásnál is fennáll. Az összehasonlítási preparátumokként használt fluorodifen [(4-nitro-fenil)-(2-nitro-4-trifluormetil-fenil)-éter] és mekoprop [2-(4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav] hatásukban lényegesen gyengébbek voltak a gyomokkal szemben. II. példa Posztemergens alkalmazás esetén Gyomok magvait cserepekbe vetettük és melegházban felneveltük. A vetés után 3 héttel a szórópor vagy emulziós koncentrátum formájában formulázott találmány szerinti preparátumokat különböző dozírozásban a növényekre szórtuk és melegházban 4 hétig tartó állás után a preparátumok hatását bonitáltuk. Az V. táblázatban feltüntetett találmány szerinti preparátumok jó-tól a nagyon jó-ig terjedő hatást mutatnak a gyomokkal szemben, és az összehasonlításra felhasznált Fluordifen és Mecoprop készítményeket felülmúlják. III. példa Egy további kísérletben a II. példában megadottal (posztemergens alkalmazás) azonos metodika szerint különböző kultúrnövényeket permeteztünk be az I. és II. példában megnevezett találmány szerinti készítményekkel. Még a 2,5 kg aktív anyag/ha magas dózisnál sem mutatott a szójabab, a földimogyoró, a bokorbab, a lóbab, a borsó, a lucerna, a len, a káposzta, a repce, az uborka, a napraforgó, a dohány, a répa, a zeller és a cukorrépa semmi károsodást. Az árpa és a búza semmi reakciót sem mutatott az 1., 2., 8., 11., 37., 43., 47., 53., 56. és az 57. példák szerinti vegyületekkel szemben. Hasonló eredményeket kapunk, ha az anyagokat a preemergens eljárás szerint szórjuk ki a talaj felszínére. Bonitálási séma Bolle szerint (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964,92--94.) ÉrtékKárosító hatás %-ban szám gyomoknál kultúrnövényeknél 1 100 0 2 97,5- < 100 > 0 -2,5 3 95 -< 97,5 > 2,5— 5 4 90 -< 95 > 5 — 10 5 85 -< 90 >10 -15 6 75 -< 85 >15 -25 7 65 -< 75 >25 -35 8 32,5-< 65 >35 -67,5 9 0 -< 32,5 >67,5-100 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
