179483. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-propionsav-származékokat hatóanyagént tartalmazó herbicid és fungicid kompocíciók, valamint eljárás fenoxi-propionsav-származékok előállítására
5 179483 6 A találmány szerinti eljárást a következőkben kiviteli példákkal szemléltetjük anélkül, hogy azok a találmányt bármilyen szempontból is korlátoznák. 1. példa 2-[2-/4-(4-Klór-fenoxi)-fenoxi/-propionil-oxi]-propionsav-metil-észter 81 g 2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav és 48 g 2-bróm-propionsav-metil-észter 160 ml acetonnal készített oldatát 40 g kálium-karbonáttal keverés közben 8 órán át forraljuk. A reakcióelegy 20 °C-ra történő lehűlése után a szervetlen sókat kiszűrjük. A szűrletből kidesztüláljuk az acetont, majd a maradékot vákuumban desztüláljuk. 91 g (az elméleti 87,0%-a) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp0 ,33 mbar: 190-1 °C. 2. példa 2-[4-(2,4-Diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionil-oxi-ecetsav-metil-észter 61 g 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsavat, és 24 g klór-ecetsav-metil-észtert feloldunk 200 ml butanolban. A reakcióelegyet 26 g kálium-karbonát hozzáadása után keverés közben 8 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet 20 °C-ra lehűtjük és a szervetlen sókat kiszűrjük. A szűrletből a butanolt ledesztilláljuk és a képződött észtert vákuumdesztillációval tisztítjuk. 67 g (az elméleti 90,0%-a) cim szerinti vegyíiletet kapunk. Fp: 207-8 °C/6,67 • 10-2 mbar 3. példa 2-[4-(2,4-Diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionil-tio-ecetsav-metil-észter 48 g tioglikolsav-metil-észtert 200 ml toluolban oldunk fel. 20-40°C hőmérsékleten egyidejűleg 156 g 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-klorid 150 ml toluollal készített és 48 g vízmentes trietil-amin 50 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük az oldathoz. A reakcióelegyet ezután 2 órán át 40 °C-on keverjük. A képződött trietil-amin-hidrokloridot leszívatjuk. A szűrletből kidesztilláljuk a toluolt, és a maradékot 2,67 • 10'1 mbar nyomáson desztillációval tisztítjuk. 180 g (az elméleti 96%-a) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp2 67. 10-i mbar: 230-2 °C. 4. példa 2-[4-(4-Bróm-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(2- ciano-etil)-észter 30 g 3-oxi-propionsav-nitrilt 150 ml toluolban oldunk fel. Az oldathoz egyidejűleg, 20-40 °C hőmérsékleten 143 g 2-[4-(4-bróm-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-kloridot 100 nú toluolban oldva, és 40 g vízmentes trietil-amint 50 ml toluolban oldva csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 40 °C-on 2 órán át keverjük, majd 20 °C-ra lehűtjük, az oldatot megszűrjük, és a szűrletből kidesztilláljuk a toluolt. 151 g maradékot kapunk. A maradék desztillációja után 138 g (az elméleti 88%-a) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.: 208-10 °C/1,33 • 10'1 mbar]. 5. példa 2-[4-(4-Trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(4-metoxi-karbonilfenil)-észter 120 ml toluolban 23 g 4-oxi-benzoesav-metil-észtert és 17 g vízmentes trietil-amint oldunk. Ehhez az oldathoz 20—40 °C-on 52 g 2-[4-(4-trifluormetil-fenoxi>fenoxi]-propionsav-klorid 80 ml toluolban készített oldatát csepegtetjük. Ezután 2 órán át 40 °C-on keverjük a reakcióelegyet, majd 20 °C-ra lehűtjük, a trietil-amin-hidrokloridot leszívatjuk, és a szűrletből ledesztilláljuk a toluolt. A kapott olajat n-hexánból átkristályosítjuk. 64 g (az elméleti 92%-a) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 78-9 °C. 6. példa 2-/2-[4-(4-klór-fenoxi)-2-klór-fenoxi]-propionil-oxi/-acetecetsav-metil-észter 300 ml benzolban 70 g 2-[4-(4-klór-fenoxi)-2-klór-fenoxij-propionsav- nátriumsót szuszpendálunk, és 32 g 2-klór-acetecetsav-metil-észtert adunk hozzá. A reakcióelegyet 8 órán át 80 °C-on keverjük, majd lehűtjük és a nátrium-kloridtól megszűrjük. A szűrletből kidesztilláljuk a toluolt. 76 g n^* = 1,5593 törésmutatójú, sárga olajként kapjuk a cím szerinti vegyületet. Az 1—6. kiviteli példák szerint eljárva állítjuk elő az I. táblázatban szereplő, és az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (VI) általános képletű vegyületeket - ahol a 7—42. példa szerinti vegyületekben A jelentése -CH(CH3)-képletű csoport, a 43-51. példa szerinti vegyületekben -CH2- képletű csoport, és az 52-61. számú példákban -CH(C2HS)- képletű csoport —, a II. táblázatban szereplő (VII) általános képletű és a III. táblázatban szereplő (VIII) általános képletű vegyületeket, melyek szintén az (I) általános képlet szűkebb körét képviselik. 5 10 15 !Q 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
