179470. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofuranil-szufonát származékok előálítására és ilyen vegyüeteket hatóanyagként tartalmazó szelektív herbicid készítmények
3 179470 4 2.3- dihidro-3,3-dimetil-benzofuran-5-il-klórmetánszulfonát, 2.3- dihidro-3,3-dimetil-benzofuran-5-il-3-klór- 1 -propánszulfonát, 2.3- dihidro-3,3-dimetil-benzof urán-5 -il-ciklohexánszulfonát, 2,3 -dihidro-3,3 -dimetil-benzofuran-5 -il-p-toluolszulfonát, 2.3- dihidro-3,3-dimetil-benzofuran-5-il-a-toluolszulfonát, 2.3- dihidro-3,3-dimetil-benzofuran-5-il-metil•szulfamát. Az (I) általános képletű vegyületek abban az esetben, ha R1 és R2 szubsztituensek nem azonosak, akkor legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak. Ezek a vegyületek ennélfogva tiszta sztereoizomer formákban vagy ezek elegyei alakjában létezhetnek. Valamely vegyidet sztereoizomer formáinak az aktivitása eltérő lehet. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, ahol X’ jelentése -CH2OR4 általános képletű csoport és Y’ jelentése -OR5 csoport, melyeknél R4 és R5 egyaránt hidrogénatomot képvisel és R1, R2, R6, R7, R8 és R9 jelentése a fenti, ciklizálunk és dehidratálunk és így a kívánt vegyületet kapjuk. A ciklizálást és a dehidratálást kényelmesen valamely alkalmas dehidratáló szerrel, például foszforpentoxiddal vagy diciklohexd-karbodiimiddel, vagy elsősorban Vilsmeier-féle reagenssel, például az alábbi általános képletű reagenssel, N® = C Alkil/ XRX vagy Arii ahol Rx hidrogénatomot vagy alkilcsoportot és Hal klór- vagy brómatomot jelent, végezzük. A Vilsmeier-reagenset, ahol Hal előnyösen klóratom, Rx előnyösen hidrogénatom és mindegyik alkilcsoport előnyösen metilcsoportot képvisel, in situ képezhetjük valamely tionil-, foszforü- vagy karbonil-klorid vagy -bromid és dialkil-amid reagáltatása útján. Előnyösen tionil-kloridot és dimetü-formamidot használunk. Az anion a VUsmeier-reagensben valamely alkalmas anion, például Q0 vagy Bre lehet. A szintetikus szerves kémiában ismeretes, hogy a dehidratálást különböző módon végezhetjük, például az R4 csoportot valamely könnyen eltávolítható csoporttal, például halogénatommal, helyettesítjük, ezt követően pedig eltávolítjuk ezt a csoportot hidrogénatommal, amelyet Rs képvisel. Ilyen eljárásokat a „dehidratálás" megnevezés alatt foglalunk össze. Az (I) általános képletű vegyületeket más változat szerint úgy állítjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet ahol X” és Y” együtt egy dioxepin- vagy dioxatiepin gyűrűt képvisel, és R1, R2, R3, R6, R7, R8 és R9 a már megadott jelentésű, megfelelő oldószeres közegben ionos só jelenlétében melegítünk. Az oldószer ebben az esetben előnyösen dimetil-formamid. Az ionos só kényelmes volta miatt valamely alkálifémsó, például halogenid, elsősorban klorid. Különösen előnyös só a nátrium-klorid. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (VI) általános képletű 5-hidroxi-benzofuranil-vegyületet, ahol R1, R2, R6, R7 és R8 jelentése a fenti, egy R9S02Hal általános képletű szulfonil-halogeniddel, ahol Hal valamely halogénatomot képvisel, vagy egy (R9S02)20 általános képletű anhidriddel, ahol R9 jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik, reagáltatunk és így a kívánt (I) általános képletű vegyületeket kapjuk. A reakciót kívánt esetben valamely szerves bázis, például valamely amin, így trietil-amin, jelenlétében hajtjuk végre. A (IV) általános képletű 5-hidroxi-benzofuranil-vegyületeket egy többlépéses eljárásban állítjuk elő, amelyet az (A) reakcióvázlaton mutatunk be. Az (A) reakcióvázlaton bemutatott képletekben szereplő R1, R2, R6, R7 és R8 szubsztituensek jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik, R16 és R17 valamely rövidszénláncú (például 1 —6 szénatomos) alkilcsoportot, R18 egy a-hidrogénnek az R1 csoportból való eltávolítása után kapott kétértékű csoportot és Hal valamely halogénatomot (például klóratomot) jelent. A (d) lépést kényelmesen a (XI) általános képletű vegyület dezalkilezése útján végezzük, dezalkilező szerként valamely merkaptán-sót használunk és a reakciót megfelelő oldószeres közegben, előnyösen magas forráspontú oldószerben, például dimetil-formamidban játszatjuk le. A (c) lépést kényelmesen valamely alkoxid (így alkálifém-alkoxid, például 1-6 szénatomos alkoxid) segítségével, megfelelő katalizátor, például egy átmeneti fémsó, például réz- vagy nikkelsó, elsősorban kupro-klorid, jelenlétében vitelezzük ki. Az alkoxid készítéséhez használt alkanol általában oldószerként szolgál a reakciónál. Más oldószerek, például dimetil-formamid vagy xilol, szintén használhatók a forráspont növelése érdekében. A (b) lépést dezalkilezéssel és ciklizálással kombináljuk. Ezt a műveletet kényelmesen úgy végezzük, hogy valamely (IX) általános képletű vegyületet gyenge dezalkilező szerrel, például piridinsóval, előnyösen piridin-hidrokloriddal, együtt melegítünk. Az (a) alkilezési lépést kényelmesen úgy végezzük, hogy a (VII) és a (VIII) általános képletű vegyületeket reagáltatjuk egymással valamely sav jelenlétében. A (X), (XI) és a (VI) általános képletű vegyületek maguk is új vegyületek, előállításukat a későbbiekben ismertetjük. A találmány körébe tartozik természetesen az előzőekben leírt módszerek bármelyikével előállított (I) általános képletű vegyület. A találmány kiterjed gyomnövények irtására azok növekedési helyén, amely abban áll, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmazó herbicid 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
