179458. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tia-diazolil-benzamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó inszekticid szerek
179458 10 N-{5-(3-bróm-4,6-diklór-2-piridil)-l ,3,4-tia■diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid, N-[5-(4,5<liklór-2-tienil)-l ,3,4-tia-<iiazol-2-il]-2)6-dimetoxi-benzainid) N-{5-(2-benzo/b/tienil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid, N-[5-(4-jód-fenil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-24dór-6-metoxi-benzamid, N-[5-(4-jód-fenil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-diklór-benzamid, N-[5 -(3jód-fenil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il ]-2-bróm-6-metil-benzamid, N-[5-(2-furil)-l,3,4-tia-diazol-24l]-2,6- •dimetil-benzamid, N-[5-(5-bróm-3-furil)-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2-metoxi-6-metil-benzamid, N-[5-(6-bróm-2-benzo/b/-tienil)-l>3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid. A különösen előnyösen alkalmazható (I) általános képletű vegyületek közül a következőket említjük meg: N-[5-(4-klór-fenil)-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetil-benzamid, N-[5-(4-klór-fenil)-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid, N-[5-(4-fluor-fenil)-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetil-benzamid, N-[5 -(4-trifluor-metil-fenil)-l ß ,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetil-benzamid, N-[5-(4-fluor-fenil)-l,3,4-tia-diazol-241]-2,6-dimetoxi-benzanüd, N-[5-(3-trifluor-metil-fenil)-l ,3,4-tia■diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid, N-[5-(34dór-fenil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid, N-/5-[(3^-bisz)-trifluor-metil-fenil]-l,3,4- -tia-diazol-2-il/-2,6-dimetoxi-benzamid, és N-[5-(4-trifluor-metil-fenil)-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid. Az (I) általános képletű vegyületek könnyen előállíthatok a találmány szerinti eljárással. Valamennyi (I) általános képletnek megfelelő vegyületet úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 5-szubsztituált-2-amino-l,3,4-tia-diazolt, amelynek képletében Halo klór- vagy brómatomot jelent, R10 és R‘1 jelen9 tése pedig az (I) általános képletnél megadottakkal egyezik, acilezünk. Az acielezést valamely bázis jelenlétében oldószerben, így tetrahidro-furánban, dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban vagy dietil-éteiben hajtjuk végre. Jól alkalmazható a nátrium-hidrid, de szerves bázisokat, így piridint, trietil-amint és trietanol-amint is használhatunk, és alkalmazhatunk szervetlen bázisokat is, így nátrium-hidroxidot, kálium-karbonátot és lítium-hidrogén-karbonátot. A reakcióhőmérsékletet -10 °C-tól 50 °C4g, előnyösen 0 °C-tól 25 °C4g lehet megválasztani. Az amino-tia-diazol közbenső terméket jól ismert módon állítjuk elő. Ezeket a vegyületeket általában tioszemikarbazon oxidativ ciklizálásával állítjuk elő, előnyösen ferrikloriddal, vagy tioszemikarbazid dehidratív ciklizálásával készítjük valamely erős savval. A módszereket Rao és Cebalo szerzők ismertetik az előzőekben megadott irodalmi helyeken. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében Rl 0 és R*1 jelentése a fentiekkel egyezik, és X valamely 0 H R-C-NH- vagy R-CH=N-általános képletű csoportot képvisel, amelynek képletében R jelentése a (II) képletű vegyületekná megadott jelentéssel rendelkezik, valamely dehidratáló szerrel ciklizáljuk, akkor, ha X jelentése O II R-C-NH-általános képletű csoport, vagy valamely oxidálószert alkalmazunk a ciklizálásnál akkor, ha X egy R—CH=N— általános képletű csoportot képvisel, és kívánt esetben az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R8 nitrocsoportot képvisel, olyan vegyületekké redukáljuk, amelyben R* jelentése aminocsoport, és továbbá adott esetben olyan vegyületeket, amelyekben R8 aminocsoportot jelent, olyan vegyületekké acilezünk, amelyekben R8 acetamido-csoportot képvisel. Alkalmas dehidratálószer a foszforsav, hangyasav, foszfor-pentaklorid, foszfor-pentoxid erős savak jelenlétében, továbbá benzoesav- és alkánsavkloridok, valamint savanhidridek. Az előnyös dehidratálószerek az erős savak, különösen a metánszulfonsav és a tömény kénsav. A dehidratív ciklizálást 20 °C-tól 80 °C4g teijedő hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük. A reakciót szokásosan oldószer nélkül végezzük, bár alkalmazhatunk oldószereket is, így halogénezett benzolt és halogénezett alkánokat, előnyösen klór-benzolt, diklórbenzolokat, kloroformot és metilén-dikloridot. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
