179449. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-vinil-kromon- származékok előállítására

19

Î79449

6-karboxi-3butoxi-2-transz-sztiril•kiomon,

op.: 192-194 °C,

IR-spektrum: 6 (C-H) C--C (transz): 960 cm'1,

6-karboxi-3-etoxi-2-transz-(2!-klór-sztiril)-kromon,

6-karbo xi -3 -e íoxi-2-transz-(4’-fluor-sztiril)-kromon,

6-karboxi-3-etoxi-2-cisz-{2’-metil-sztiril)-kromon,

6-karboxi-3 -eíoxi-2 -cisz-sztiril -kromon.

8. példa

20 g, a 7. példában leírt módon nyert 5-karbometoxi-2-hidroxi-co-acetoxi-acetofenont 40 ml ecetsav-anlúdriddel és 8 g nátrmm-acetáttal forralunk. Jeges vízzel hígítjuk a reakdóelegyet, majd etil-acetáttal kirázzuk. 5%-os vizes nátrium-karbonát-oldatíal, majd vízzel mossuk a szerves részt, majd ledesztilláljuk róla az oldószert. Az ily módon nyert 22,5 g nyers 6-karbometoxi-3-acetoxi- 2-metil-kromont 90 ml ecetsavval ás 45 ml tömény sósavval 4 órán át forraljuk. Lehűlés után 100 ml vízzel hígítjuk az oldatot, kiszűrjük a kivált csapadékot, vízzel semlegesre mossuk, majd forró etanollal kimossuk. Az ily módon nyert 13,5 g nyers 6-karboxi-3-hidroxi-2-met.il4rromont 80 nil dimetil-formamidban, • vízmentes kálium-karbonát jelenlétében 28,8 g etil-jodiddal reagáltatjuk 50 °C hőmérsékleten, 20 órán át. Utána vízzel hígítjuk a reakdóelegyet, kiszűrjük a kivált csapadékot, majd metanolból átkristálycsitjuk. Az ily módon nyert

10,3 g 6-karbetoxi-3-etoxi-2-metil-kromont 50 ml,

2,4 g nátrium-metilátot tartalmazó metanolban 4,95 g benzaldehiddel reagáltatjuk szobahőmérsékleten 20 órán át.

Kiszűrjük a kivált csapadékot, metanollal, majd vízzel mossuk, majd az ily módon nyert 10,8 g 126— — 128 "C hőmérsékleten olvadó 6-karbetoxi-3-etoxi-2-transz-sztiril-kromont 185 ml, 95%-os vizes etanollal készült, 1%-os kálium-hidroxid-oldattal fél órán át forralva hidrolizáljuk.

Lehűlés után 23%-os sósav-oldattal megsavanyítjuk a reakdóelegyet, kiszűrjük a kivált csapadékot, etanollal és vízzel kimossuk, ily módon 8,8 g 6-karboxi-3-etoxi-2-transz-sztiril-kromont nyerünk, op.: 252- -254°C,

IR-spektrum: 5 (C—H) C =C (transz): 955 cm'1, NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok:

5h/3 = 7.56(d),

5Ha = 8,19(d)ppm,

JttaHß3 16 Hz.

A megfelelően szubsztituált aromás aldehidekből kiindulva, és analóg módon eljárva nyerjük az alább felsorolt vegyületeket:

6-karboxi-3-propoxi-2-transz-sztiril-kromon,

op.: 210- 212 °C,

IR-spektrum : ő (C-H) C=C (transz): 955 cm"1, NMR-spektrum (CF3COOD): vinil-protonok:

= 7,49 (d),

= 8,14 (d s = 16 Hz,

6-karboxi-3 -b utoxi -2- transz-sztirilkromon, op.: 192-194 °C,

IR-spektrum: 6 (C-H) C=C (transz). 960 cm'1,

6-karbo xi-3-izopropoxi-2-transz-sztiril-kromon,

6-karbo xi-3-izopropoxí-2-transz-(2’-metil-sztiril)-kromon,

ó-karboxi-3 -etoxi-2-r ransz-(2 ’-metii --$zíiril)-kromon,

op.: 226-227 °C,

64carboxi-3-etoxi-2-tiansz-(3,-metil-S7.tiril)-kromon,

op.: 221-222 °C,

6-karboxi-3-eíoxi-2-transz-{4’-metil--sztiril)-kromon,

op.: 270-271 °C,

6-karboxi-3-etoxi-2-transz-(2’-etil--sztiril)-kromon,

op.: 211-212 °C,

6-karbo xi-3-etoxi-2-transz-(3’-metoxi--sztiril)-kromon,

op.: 233-235 °C,

ó-kar boxi-3-butoxi-2-transz-(2’-metilsztiril)-kromon,

op.: 207 -208 °C,

6-karbo xi-S-butoxi^transz-ÍS’-metil--sztiril)-kromon,

op.: 199-200 °C,

6-karboxi-3-butoxi-2-transz-(4’-metil-sztiril)kromon,

6-karboxi-3-butoxi-2-transz-(2’-etil-sztiril)-kromon,

6-karboxi-3-butoxi-2-transz-(3,-metoxi-sztiril)-kromon, op.:

195-197 °C,

6-karboxi-3-izobutoxi-2-transz-sztiril-kromon,

6-karboxi-3 -izobutoxi-2-transz-(2 ’-metilsztiril)-kromon.

2G

9. példa

A megfelelően szubsztituált heterociklusos aldehidekből kiindulva, és a 8. példában leírt módon eljárva nyerjük az alább felsorolt vegyületeket:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

51

60

65

10