179416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogén- tartalmú heterocilust tartalmazó vegyületek előállítására
11 179416 12 ziójához. A reakcióelegyet 10 percig keverjük, majd hozzácsepegtetjük 30 g fenil-amil-keton 30 ml száraz éterrel készített oldatát. További 1 órán át keverjük, majd 14 g szilárd ammóninmkloridot adunk az elegyhez. Az ammóniát lepároljuk, és ezalatt 50 ml étert adunk az elegyhez. A maradékot 150 ml vízzel kezeljük, és az éteres fázist leválasztjuk. A vizes fázist éterrel extraháljuk, az éteres oldatokat egyesítjük, vizes nátriumklorid-oldattal addig mossuk, amíg a mosófolyadék semleges kémhatású nem lesz, majd magnéziumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó sárga olajról az átalakulatlan kiindulási anyagokat vákuumdesztillációval eltávolítjuk, az álláskor megszilárduló maradék kielégítő tisztaságú 3-hidroxi-3-fenil-n-oktánnitril, 12,5 g terméket kapunk. Infravörös spektrum: ciano-csoport abszorpció 2250 cm"1 -nél, hidroxil-abszorpció 3430 cm"1 -nél. Hasonló módon állítunk elő 1-hidroxi-l-ciano-metil-ciklohexánt, fp. 101 °C/0,1 Hgmm. 5. példa 12,45 g 3-hidroxi-3-fenil-n-oktánnitrilt 50 ml száraz éterben cseppenként hozzáadunk 2,18 g lítiumalumíniumhidrid 300 ml száraz éterrel készített szuszpenziójához keverés közben. Az elegy forrásba jön, és az adagolás befejezése után 45 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd jeges fürdővel lehűtjük, és 2,5 ml vizet, 2,5 ml 15%-os nátriumhidroxid-oldatot és 7,5 ml vizet csepegtetünk hozzá a megadott sorrendben. A képződött elegy et 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd szilikagélen keresztül szűrjük, a szűrletet magnéziumszulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk. Ilyen módon 12,1 g (97%) 3-hidroxi-3-fenil-n-oktil-amint kapunk. Infravörös spektrum: erős abszorpció 3000— —3500 cm"1 között a hidroxil- és az amino-csoport következtében, hiányzik a ciano-csoport abszorpciója. Hasonló módon állítunk elő l-hidroxi-l-(2’-amino-etil)-ciklohexánt, fp. 81 °C/0,15 Hgmm. 6. példa 2-(N-3’-Hidroxi-35-metil-5’-fenil-n-pentil)-amino-azelainsav-dietilészter 9,7 g 2-bróm-azelainsav-dietilésztert 50 ml vízmentes etanolban hozzácsepegtetünk 5 g l-amino-3- -metil-5-fenil-pentan-3-ol, 150 ml vízmentes etanol és 2,7 g vízmentes nátriumkarbonát visszafolyató hűtő alatt forralt elegyéhez, és a reakcióelegyet egy éjszakán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd szűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot éterben felvesszük, és az éteres oldatot addig mossuk vízzel, amíg a mosófolyadék semleges kémhatású nem lesz. Magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 10,4 g 2-(N-3’-hidroxi-3’-metil-5 ’-fenil-n- pentil)-amino-azelainsav-dietilésztert kapunk halványsárga olaj formájában. Infravörös spektrum: széles hidroxil-abszorpció és iminoabszorpció 3300 cm"1-nél, karbonsavészter karbonil-abszorpció 1730 cm"1 -nél. Hasonló módon állítjuk elő a 3. táblázatban feltüntetett (XlIIa) általános képletű vegyületeket. 3. Táblázat Vegyület száma r2 Ra 13-ch3-c6h5 14-ch3-CH2C6Hs 15-ch3 -(CH2)3C6Hs 16-ch3-CH2CH(CH3)C6Hs 17-ch3 ^(CH2)2-C6H4-(p-F) 18-ch3-(CH2)3-C6H4-(o-CH3) 19-C6Hs —C5H1 1 20 együttesen ciklohexil A táblázatban szereplő valamennyi vegyület infravörös spektruma széles hidroxil-abszorpciót és imino-abszorpciót adott 3300 cm"1-nél, továbbá karbonsavészter karbonil-abszorpciót 1730 cm"1-nél. 7. példa 2-[N-3í-hidroxi-3’-metil-5’-fenil-n-pentil)-N-etoxi-karbonil-acetilj-amino-azelainsav-dietilészter 2,9 g maloRsav-monoetilészter 50 ml száraz metilénkloriddal készített oldatát hozzáadjuk 10,4 g 2-(N-3’-hidroxi-3’-metil-5’-fenil-n-pentil)-amiho-azelainsav-dietilészter 50 ml száraz metilénkloriddal készített oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, és hozzácsepegtetjük 5,0 g diciklohexil-karbodiimid 25 ml száraz diklórmetánnal készített oldatát, majd a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük. Ezután az elegyet szűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot éterben felvesszük, az éteres oldatot híg sósavoldattal, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül pedig nátriumklorid-oldattal addig mossuk, amíg a mosófolyadék semleges kémhatású nem lesz. Az éteres oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. 11,2 g 2-[N-3’-hidroxi-3’-metil-5’-fenil-n-pentil)- N-etoxi-karbonil-acetil]-amino-azelainsav-dietilésztert kapunk sárga olaj formájában. Infravörös spektrum: széles hidroxil-abszorpció 3400 cm"1-nél, karbonil-abszorpció 1730 és 1640 cm"1 -nél. Hasonló módon állítjuk elő a 4. táblázatban feltüntetett (Xlla) általános képletű vegyületeket. A táblázatban szereplő valamennyi vegyület infravörös spektruma széles hidroxil-abszorpciót mutatott 3400 cm"1-nél, továbbákarbonil-abszorpciót 1730 és 1640 cm"1-nél. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
