179411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazo[2,1-b]-1,3,4,-tiadiazol-szármzékok előállítására
17 179411 18 60. példa 2-Furil- 5 -me til-6 -fenil-imidazo[ 2,1 -b ]-1,3,4-tiadiazol (60. képletű vegyület) 8,4 g 2-amino-5-furil-l,3,4-tiadiazolt 12g2-bróm-propiofenonnal 50 ml dimetil-formamidban 4 órán keresztül 120 °C hőmérsékleten hevítünk. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet, vizet adunk hozzá, a csapadékot leszívatjuk, izopropanolból átkristályosítjuk. 5 g cím szerinti terméket kapunk, színtelen kristályok alakjában. Op: 168 °C. 61. példa 2-(2-Tolil)-5-metil-6-fenil-imidazo[2,l-b]-1,3,4-tiadiazol (61. képletű vegyület) 19,1 g 2-amino-5-(2-tolil)-l,3,4-tiadiazolt 23,5 g 2-bróm-propiofenonnal 200 ml dimetil-formamidban 4 órán keresztül hevítünk 120°C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, vizet adunk hozzá, és a csapadékot etanolból átkristályosítjuk. 15 g cím szerinti terméket kapunk, színtelen kristályok alakjában. Op: 144 °C. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új (I) általános képletű imidazo[2,l-bj-1,3,4-tiadiazol-származékok előállítására — az (I) általános képletben R1 jelentése adott esetben a következő szubsztituensekkel 1- vagy 2-szer, azonosan vagy különbözőképpen szubsztituált fenilcsoport, a szubsztituensek: halogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, fenil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio- vagy morfolino-szulfonilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése naftil-, furil-, tienil- vagy piridilcsoport, melyek mindegyike adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, vagy az (a) általános képletű csoport, az (a) általános képletben n’ jelentése 0 vagy 1, R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, Rs jelentése halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, trifluormetil-, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, nitro-, ciano-, karboxilcsoport, vagy egy 1-4 szénatomos alkanoiloxi- vagy alkoxi-karbonilcsoport, vagy a (7) általános képletű alkoxi-karbonil-alkilénoxi-csoport, melyben R8 jelentése hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport és R9 jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, RÄ jelentése hidrogénatom, halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R5-tel együtt metiléndioxi-csoport - azzal jellemezve, hogy a) valamilyen (II) általános képletű karbonil-vegyületet - a (II) általános képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott és X jelentése valamilyen kilépő csoport — előnyösen halogén atom, hidroxil-, alkoxi-, aciloxi-, alkil- vagy aril-szulfoniloxi-, kvatemer ammónium-, tercier foszfóniumvagy szulfóniumcsoport — vagy e vegyület megfelelő enamin-, enolészter- vagy enoléter-származékát valamilyen (III) általános képletű 2-ammo-l,3,4-tiadiazol-származékkal - a (III) általános képletben R3, jelentése naftil-, furil-, tienil- vagy piridilcsoport, melyek mindegyike adott esetben egy vagy két alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, vagy az (a’l általános képletű csoport, melyben n’, R4 és R° jelentése Rs-nál a tárgyi körben megadott és R7 jelentése halogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, trifluormetil-, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, nitro-, vagy ciano-csoport — adott esetben valamilyen inert oldószer és bázikus segédanyag jelenlétében, 30-230 °C hőmérsékleten reagáltatunk, és kívánt esetben utólag egy R5 helyén hidroxilcsoxjrtot tartalmazó vegyületet alkilezünk vagy acilezünk, vagy egy R5 helyén cianocsoportot tartalmazó vegyületet elszappanosítunk, és a kapott karboxilcsoportot tartalmazó vegyületet kívánt esetben észterezzük, és kívánt esetben egy R5 helyén 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot tartalmazó vegyületet hidrolizilunk, vagy b) valamilyen (IV) általános képletű 1-acilamino-2-merkapto-imidazol-származékot - a (IV) általános képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott és R3 jelentése az a) eljárásnál a (III) általános képletnél megadott — valamilyen vizet lehasító szerrel — előnyösen egy szervetlen savhalogeniddel, célszerűen foszforoxikloriddal - 30-200 X hőmérsékleten, és adott esetben emelt nyomáson dkliz álunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, olyan (I) általános képletű imidazo[2,l-b]-1,3,4-tiadiazol-származékok előállítására — ahol R1 jelentése adott esetben a következő szubsztituensekkel 1- vagy 2-szer, azonosan vagy különbözőképpen szubsztituált fenilcsoport, a szubsztituensek: halogénatom — előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom -, 1-6 szénatomos alkilcsoport - előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butilcsoport -, 1 —4 szénatomos alkoxicsoport — előnyösen metoxi-, etoxi-, propoxicsoport —, 1—4 szénatomos alkiltiocsoport, előnyösen metil-merkapto-, etil-merkapto-, propil-merkapto-, izopropil-merkapto-csoport, fenil-csoport, vagy morfolino-szulfonilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport — előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropilcsoport —, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
