179258. lajstromszámú szabadalom • N-szubsztituált klór-acetamidok előállítására
179258 4 ■ecetsav -alkil-észter feleslegét is használhatjuk oldószerként. A bejelentésben közölt készítményeknek gyomirtó hatásuk van. A találmány szerinti készítményeket vizes hígítással pl. az alább felsorolt gyomok irtására használhatjuk. Az egyszikű gyomok közül: Gramineae, Sorgum spp., Setaria spp., Panicum spp., Echionochloa spp., Cyperaeeae és hasonlók, a kétszikű gyomok közül: Ranunculaceae, Roseaceae, Legumniniseae, Umbelliferae, Caprifoliaceae, Dipsaceae, Malvaceae, Zygophyllaceae, Ewuisetaceae, Sommelinaceae, Oxalidaceae, Onagraceae, Potamogetanaceae,Najadaceae, Maroilaceae, Polypodiaceae, Alimataceae irthatok eredményesen a bejelentett készítményekkel. A találmány szerinti herbicidek gabonafélékben és egyéb pázsifűféle kultúrában alkalmazhatók, ilyenek: Avena spp., Hordeum spp., Otyza spp., Panicum miliaceum, Sevale spp., Triticum spp., Poa spp., Bromus spp., Festuca spp., stb. Kétszikű kultúrnövényeknél, pl.: Rosaceas Leguminosae: Glycine soja Vitaceae Umbelhferae Malvaceae Linaceae Solanaceae: Solanum spp. Cruciferae Cucurbitaceae Compositae : Helianthus spp. Chenopodiaceae: Beta vulgaris Cannabinaceae Liliaceae Bromeliaceae A herbicid készítmény mennyisége a kultúrnövény fajtától és az elérendő hatástól függően 1 -6 kg/ha között változhat. A herbidd készítmények ültetés előtt, ültetés után, vetés előtt, vetés után, kelés előtt, kelés után és a haszon- és gyomnövények fejlődése során juttathatók ki a földre. Találmányunk lényegének jobb megismerésére példákkal támasztjuk alá az eddig elmondottakat. 1. példa A herbidd készítmény hatóanyagát képező (I) általános képletű amidokat a következő módszerekkel állítjuk elő. A-módszer: jellemzője, hogy savmegkötőként trialkil-amint és alkáli-hidrogén-karbonátot használunk. Az eljárást az N-n.propil-N-(klór-acetil)-glicin-etilészter (I) (a II. táblázatban utalunk rá) előállításán mutatjuk be: Keverővei, hőmérővel, csepegtetőtölcsérrel és hűtővel felszerelt 500 ml-es gömblombikba bemérünk 61,3 g (0,5 mól) klóriecetsav-etilésztert, majd 2 keverés mellett 25 °C-on hozzáadunk 50,6 g (0,5 mól) trietil-amint. Ezután a hőmérsékletet 40-50 °C között tartva beadagolunk 29,5 g (0,5 mól) n.propilamint, 200 ml kloroformban feloldva. További 30 percig kevertetjük az elegyet, majd lehűtve 150 ml vizet adunk hozzá a képződő trietil-amin-hidroklorid eltávolítására. A fázisokat elválasztjuk, majd a kloroformos oldatból 20 súly%-os sósavas mosással a képződött köztiterméket sóvá alakítjuk, a fázisokat választótölcsérben szétválasztjuk. A vizes oldatból 30 súly%-os NaOH oldattal a közti terméket ismét felszabadítjuk, majd 200 ml kloroformot és 42 g (0,5 mól) NaHC03-t adunk hozzá. Ezután 0-5 °C-ra lehűtve 56,4 g (0,5 mól) klór-acetil-kloridot adagolunk a reakcióelegyhez. A kloroformos fázist elválasztjuk és bepároljuk: az így kapott céltermék világos sárga olaj. Törésmutatója: 20 °C-on = 1,4681. B-módszer: jellemzője, hogy savmegkötőszerként a felhasznált amin feleslegét és NaHC03-ot használunk. Például az N-ciklohexil-N-(klór-acetil)-glicin-etil-észtert (II) (a II. táblázatban utalunk rá) a következőképpen állíthatjuk elő: Az A-módszemél leírt berendezésbe 99,2 g (1 mól) ciklohexil-amin 100 ml benzollal készült oldatához, keverés mellett 60 °C-on hozzáadunk 61,3 g (0,5 mól) klór-ecetsav-etil-észtert és 1,5 órán át refluxoltatjuk, majd 20 °C-ra hűtjük és kiszűrjük a képződött ciklohexil-amin-hidrokloridot. A benzolos szűrlethez 100 ml vizet és 42 g (0,5 mól) NaHC03-ot adunk, majd 0-5 °C között 56,4 g (0,5 mól) klór-acetil-kloridot adagolunk az elegyhez. 20 perces utókeverés után, a benzolos fázist elválasztjuk és bepárlással kapjuk a célterméket. Törésmutatója: 20 °C-on = 1,4895 C-módszer: jellemzője, hogy savmegkötő anyagként alkálihidrogén-karbonátot használunk. E módszert példaképpen az N-benzü-N-klóracetil-glicin-etil-észter előállításán mutatjuk be : Az A-módszernél leírt berendezésbe bemérünk 50,5 g (0,5 mól) benzil-amint, 42 g (0,5 mól) NaHC03- és 100 ml kloroformot. Ezután 60 °C-on beadagolunk 61,5 g (0,5 mól) klór-ecetsav-etil-észtert- További 1 órás keverés után a kivált NaCl-t kiszűrjük. A kloroform oldathoz 100 ml vizet és 42 g (0,5 mól) NaHC03-t adunk és 0-5 °C-on beadagolunk 56,4 g (0,5 mól) klór-acetil-kloridot. A reakcióelegyet még 30 percig kevertetjük, majd a kloroformos fázist elválasztjuk és bepároljuk. Sárga olajM célterméket kapunk. Törésmutatója: 20 C-on . 1,5275. J A leírt módszerek felhasználásával előállított vegyületek az I. táblázatban találhatók. Az előállított célvegyületek szerkezetigazolását IR.H* NMR C13NMR spektrumok alapján végeztük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
