179253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek katalitikus polimerizációjára

9

179253

10

1. táblázat

Polimer

Katalizátorkomponens Polimerizációs tulajeredmények donságok

Példa Adduktum

EB Ti Mg Cl

súly%

katalizátormaradék a po- IIt II MFl AD

limerben por

ppm

Ti Mg

2 MgCl2 * C2H5OH • 0,2EB

3 MgCl2 • 2 izoamilalkohol 0,2EB

4 MgCl2 • 2-n-propanol • 0,2EB

5 MgCl2 • 2C6H5OH*0,2EB

7,8

4,2

17,1

59,5

6

_

3,45

17,4

60,15

4,5

8,6

3,45

17,5

59,95

4,5

—

1,05

23,45

67,2

4

21

94

96

4

0,43

27

92,5

95

4,6

0,38

20

93,5

95

4,5

0,36

93

89,5

92,5-EB = etilbenzoát, MFI = folyási szám, AD = töltősúly

19. példa

Ebben a példában az adduktumot 1 : 2 mólarányban magnézium-kloridból és butilakoholból készítjük az 1. példa szerint, azzal az eltéréssel, hogy nem adagolunk benzoesav-etilésztert. A titán-tetraklorid kezelése közben az 1. példa szerint adagoljuk a benzoesav-észtert, olyan mólarányban, amely benzoesav-észter/alkohol = 0,2 értéknek felel meg.

A kapott eredményeket a következőkben ismertetjük:

A szárított katalizátor összetétele: Ti = 3,25 Mg =17,10, Cl = 61,80, benzoesav-etilészter = 6,9 butanol = 2,1.

alatt 8,9 g fenol 100 ml heptánban készült oldatát adjuk és a reakcióelegyet 80 °C-on 2 óra hosszat 30 reagáltatjuk. A heptánt 50 °C-on vákuum alatt távolítjuk el. A kapott fehér szilárd terméket 150 ml titán-tetrakloriddal 120°C-on 2 óra hosszat kezeljük, majd a titán-tetraklorid feleslegét szűréssel eltávolítjuk. Előbbivel azonos mennyiségű titán-tetra- 35 kloridot adunk hozzá és 2 óra hosszat 110 °C-on reagáltatjuk, majd 90 °C-on n-heptánnal mossuk, míg a szűrletben kloridion már nem mutatható ki.

A vákuumban történő szárítás után a katalizátor- 40 komponens összetétele elemzés alapján a következő:

Ti = 2,21%, Cl = 61,97%, benzoesav-etilészter = 7,2%.

Polimerizációs kísérlet

A propilén polimerizációját az 1. példában leírtak szerint végezzük.

A polimerben kimutatható katalizátormaradék a

következő:

Ti = 5,5 ppm, Mg = 10 ppm, Cl = 86 ppm.

A teljes izotaktikus index (II/t index) = 92,0.

A por alakú termék (II por) izotaktikus indexe = 94,5%.

A por alakú polimer folyási száma = 3,3 g/10 perc. Töltősúly 0,45 g/ml.

Hajlítószilárdság 13 250 kgjcm2.

20. példa

1,1 ml (7,3 mmól) benzoesav-etilésztert tartalmazó 73 ml n-heptánban 25 °C-on 4,5 g magnézium-kloridot (47,5 mmól) szuszpendálunk, majd 2 órahoszszat reagáltatjuk. A szuszpenzióhoz 10 perc leforgása

A propilén polimerizációs kísérlethez a következő 45 módon előállított katalizátorkomponenst használunk.

5 mmól alumínium-trialkilek keverékét, amelyben hidrolízis után a gázok térfogat%-os összetétele a következő:

50

etán = 9

izobután = 49,4 n-bután =41,2 propán = 0,16 55 izobutén = 0,24

szobahőmérsékleten 80 ml vízmentes és kénmentesített n-heptánban 5 percig 1,25 mmól p-toluolsav-metilészterrel reagáltatjuk. 50 ml kapott oldatot 100 mg előbbi katalizátorkomponenssel reagáltatjuk. 60 A 30 ml maradékot n-heptánnal 1000 ml-re felhígítjuk és nitrogénnyomás alatt 3000 ml-es térfogatú mágneses ankerkeverővel hőmérővel felszerelt saválló acél autoklávba bemérjük. Az autoklávot 40 °C állandó hőmérsékletre állítjuk be, majd megkezdjük 65 a propilén áramoltatását az autoklávban.

5