179252. lajstromszámú szabadalom • Cink-[bisz(3-ditiokarboxiláto-tiazolidin-4-karbonsav)] alkálifém- vagy ammóniumsóját tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmény és eljárás a cink-[bisz(3-ditiokarboxiláto-tiazolidin-4-karbonsav)] alkálifém-és ammóniumsójának előállítására

3

179252

4

egyszerűbb szerkezettel vagyis a ditiokarbamoil-csoportot vagy -csoportokat néhány szénatomos alifás szénhidrogén-csoporthoz kapcsolva tartalmazza.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyidet hosszantartó fungicid kezelést tesz lehetővé gombaölő és egyben növényi növekedést serkentő hatással egybekötve.

Az (I) általános képletű vegyidet gombaölő hatását a Zineb-bel összehasonlítva valamint Zineb-bel kezelt szőlő növekedésének serkentését (alternatív módon végzett kezeléssel, ahol etilén-l,2-bisz-ditiokarbamidsav-cinksót és kevert kezelést is alkalmazunk) az 5. és 6. példában ismertetjük.

Az (I) általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel és a peszticid készítmények előállításánál általános alkalmazott hordozó- és segédanyagok felhasználásával készítményekké alakíthatjuk. Az alkalmazott kiszerelési forma a hatóanyag tulajdonságainak ismeretében a szakirodalomból szakember számára könnyen kiválasztható.

A találmány szerinti megoldást a következő példákkal szemléltetjük a korlátozás szándéka nélkül.

1. példa

Cink-[bisz(3-ditiokarboxiláto-tiazolidin-4- -karbonsav)] diammóniumsójának előállítása

Hőmérővel, keverővei csepegtető tölcsérrel és viszszafolyató hűtővel felszerelt lombikba egymás után a következő komponenseket adagoljuk:

víz 550 g

28%-os ammónium-hidroxid oldat 290 g (4,8 mól)

tiazolidin-4-karbonsav

(99%-os) 270 g (2,0 mól)

A képződött oldatot 38-40 °C-ra melegítjük és 160 g (2,1 mól) szén-diszulfidot csepegtetünk bele 1 óra leforgása alatt.

A csepegtetés után az elegyet további 1 óra hoszszat az előbbivel azonos hőmérsékleten reagáltatjuk.

A képződött homogén halványsárga oldat a 3-ditiokarboxdáto-tiazolidin-4-karbonsav diammóniumsójának vizes oldata. Ehhez az oldathoz 175 g (1,1 mól) cink-szulfátot adunk 10%-os vizes oldat formájában keverés közben.

Ily módon mustárszínű csapadékhoz jutunk, a szuszpenziót 1 óra hosszat 30 °C-on keverjük, ezt követően szűrjük, vízzel mossuk és szárítószekrényben vákuumban 6 óra hosszat 80-90 °C közötti hőmérsékleten szárítjuk.

A végtermék halványbama por, melynek elemanalízis adatai a következők (összegképlet C10H,804N4S6Zn):

Számított:

Zn

= 12,7%,

C

= 23,0%,

H

= 3,5%,

N

= 10,8%,

S

= 37,0%,

CS‘

= 29,4%,

Talált:

Zn

= 12,6%,

c

= 22,1%,

H

= 3,59%,

N

= 9,47%,

S

= 36,16%,

cs1

= 29,0%.

NMR spektrum adatok (deutero-trifluor-ecetsavban): í (ppm) + 4,61, 4,83 (A—B kvartett, N-CH2S), 3,65 (dublett, CH2-CH), 5,06 (triplett, CH2-CH).

1 Clarke szerint titrálható

2. példa

Cink-[bisz(3-ditiokarboxiláto-tiazolidin-4- -karbonsav)] dinátriumsójának előállítása

Hőmérővel, ke verővel, csepegtető tölcsérrel és visszafolyató hűtővel felszerelt lombikba egymás után a következő komponenseket adagoljuk:

víz 500 g

40%-os vizes nátrium-hidroxid oldat 450 g (4,5 mól)

tiazoiidin-4-karbonsav

(99%-os) 270 g (2,0 mól)

A kapott oldatba szobahőmérsékleten 1 óra alatt 160 g (2,1 mólj szén-diszulfidot csepegtetünk, majd az elegyet további 3 óra hosszat keverjük.

Az így nyert, 3-ditiokarboxiláto-tiazolidin-4- -karbonsav dinátriumsót tartalmazó oldathoz 175 g (1,1 mól) cink-szulfátot adunk 10%-os vizes oldat formájában.

A kivált világossárga csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és 6 óra hosszat szárítjuk 70 °C hőmérsékleten.

Elemanalízis eredmények a Ci0HloO4N2S6Na2Zn összegképlet alapján:

Számított:

cs1

= 29,4%,

H

= 1,9%,

N

= 5,3%,

S

= 36,5%,

Na

= 8,7%,

Zn

= 12,4%,

C

= 23,0%,

Talált:

cs1

= 29,0%,

H

= 1,98%,

N

= 5,1%,

S

= 35,7%,

Na

= 8,5%,

Zn

= 12,5%,

C

= 22,1%.

Molekulasúly számított: 525,4%, Molekulasúly talált: 520.

1 Clarke szerint titrálható.

3. példa

Cink-[bisz(3-ditiokarboxiláto-tiazolidin-4- -karbonsav)] dikáliumsójának előállítása

Hőmérővel, keverővei, csepegtető tölcsérrel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba egymás után a következő komponenseket adagoljuk:

víz 500 g

50%-os vizes kálium-hidroxid oldat 504 g (4,5 mól)

tiazoiidin-4-karbonsav

(99%-os) 270 g (2,0 mól)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2