179219. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új arilamidoimidazolin- származékok előállítására

179219

*

15. példa

1.15 g /5 mmól/ 2-C/2,6-diklór-fenil/-amin<3T-2-imidazoliht és 0,97 g /5»5 mmól/ l-/3-ciklohexenil~karbonil/-imidazolt feloldunk 30 ml vízmentes diklór-metánban, és 2,5 órán át visszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk. Utána a 14. példában leírtak szerint feldolgozzuk, és átkristályositjuk. így "

1,545 g /91,4 %/ l-/3-ciklohexenil-karbonil/-2-/72,6-diklor-fenil/-aminq7“2-imidazolint kapunk, amelynek olvadáspontja 159- 162 oc.

16. példa

1.15 g /5 mmól/ 2-//2,6-diklór-fenil/-aminq7-2-imidazolint és 0,97 g /5j5 mmól/ l-/3-ciklohexenil-karbonil/-imidazolt oldunk 30 ml vízmentes acetonitrilben, és 22 óráig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A 14. példában leirtak szerint feldolgozzuk, és átkristályositjuk. így 1,568 g /92,7 %/ l-/3-ciklohexenil-karbonil/-2-£?2,6-diklor-fenil/-aminoj-2-imidazolint kapunk, amelynek olvadáspontja 159-162 °C.

17. példa

34,65 g /0,275 mól/ 3-ciklohexén-karbonsavat feloldunk 500 ml vízmentes tetrahidrofuránban, hozzáadunk 44,55 g /0,275 ' mól/ NjN’-karbonil-diimidazolt, és 30 percig keverhetjük szobahőmérsékleten. A viszta oldathoz azután 57,5 g /0?25 mól/ 2-0 2,6-diklór-fenil/-amino7-2-imidazolint adunk, és éjszakán át szobahőmérsékleten hagyjuk állni. Az oldószereket vákumban eltávolít juk, és, az olajos maradékot körülbelül 400 ml vízzel eldörzsöljük, mire megkristályosodik. Szűrjük, vízzel mossuk, megszáritjuk, és izopropanolból átkristályositjuk. így 81,0 g /95 »5 %/ l-/3-,ciklohexenil-lcarbonil/-2-£72',6-diklor-fenil/-amino7-2 -imidazolint kapunk, amelynek olvadáspontja 159-162 °C.

18. példa

1,69 g /5 mmól/ 2-£tT-/3-ciklohexenil-karbonil/-N-2,6-diklór-fenil/-amino7-2-imidazolint és 115 mg /0,5 mmól/ 2- 1/2,6- -diklór-fenil/~aming7-2-imidasolint 50 ml vízmentes toluolban 144 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Utána vákumban szárazra pároljuk, és a maradékot izopropanolból át kristályos itjuk, igy 1,306 g /77,2 %/ l-/3-ciklohexenil-karbonil/-2-Z72,6-diklór-fenil/-aminq7-2-imidazolint kapunk, amelynek olvadáspontja 159-162 °C.

A kiindulási anyagól: a következőképp állítjuk elő:

0,54 g /2 mmól/ tetuabutil-amnónium-kloridot feloldunk 30 ml vizben, 40 ml 1 n nátrium-hidroxid oldatot adunk hozzá, és 9j20 g /40 mmól/ 2-Ç/2. ,6-diklór-f enil/-aminp7-2-imidazolin 40 ml diklór-metánnal készült oldatával elegyítjük. Az elegyet 0 °G-ra hütjük, és élénk keverés közben hozzácsepegtetjük 5j73 g /40 mmól/ 3-ciklohexenil-karbonil-klorid 30 ml diklór-metannal készült oldatát, és az adagolás befejezése után még 4 órát kevertetjük 0 °C-on. A kristályos kiválást kiszűrjük, aiklór-metánnal és vízzel mossuk, és megs záritjuk. így 7,75 g első terméket nyerünk.

A szűr létből elválasztjuk a fázisokatj a vizes fázist még kétszer extraháltul diklór-raeLána ], a diklor-metános fázisokat egyesítjük, viszel mossuk, nátrium- szulfáton szárítjuk és bepá-9