179192. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-oxo- 20metil-21-acetoxi-pregna-4,20(21)-dién szelektív előállítására

MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

SZABADALMI

LEÍRÁS

179192

Bejelentés napja: 1979. III. 27. (HE-778)

Nemzetközi osztályozás: NSZO3 C 07 J 9/00

ORSZÁGOS

Elsőbbsége: 1978. m 2? (g90 101)

Amerikai Egyesült Államok

Közzététel napja: 1981. XII. 28.

/° Szabadalmi Tár. .JJ

TALÁLMÁNYI

^L_TULAJDOJjj>^

HIVATAL

Megjelent: 1986. X. 06.

Feltalálóik): Szabadalmas:

Krbechek LeRoy 0., vegyész, Henkel Corporation, Minneapolis,Golden Valley, Minnesota (US) Minnesota (US)

Eljárás 3-oxo-20-metil-21 -acetoxi-pregna-4,20(21 )-dién szelektív előállítására

A találmány tárgya eljárás 3-oxo-20-metil-21-acetoxi-pregna-4,20/21/-dién szelektiv előállítására 20-metil-3,21-diacetoxi-pregna-3,5»20/21/-trién átalakítása utján. A 3-oxo-20-metil-21-acetoxi-pregna-3,20/21/-dién értékes közbenső termék nemi hormonok előállításánál.

Már hosszú idő óta ismert, hogy számos nemi hormon előállítható vegyi utón különféle oxidációs és redukciós reakciókkal. Például Heyl és munkatársai úgy emlitik a fenti vegyíileteket, mint amelyek felhasználhatók a progeszteron előállításához (JACS; 1950? 2617-26191.

A fenti publikációban utalnak arra, hogy a 3-oxo-bisz-nor-4-kolénaldehid nátriumacetát-katalizátor jelenlétében ecetsavanhidriddel a megfelelő bisz-enol-acetát és a 21-enol-acetát keverékévé alakítható. Az "enol-acetátM illetve "bisz-enol-acetátn kifejezés a 3-oxo-20-oietil-21-acetoxi-pregna-4-,20/21/-diénnek illetve a 20-metil-3,21-diacetoxi-pregna-3,5»20/21/-triéi> nek felel meg.

Megjegyezzük, hogy a Heyl és munkatársai idézett közleményében említett 3-oxo-bisz-nor—4— kolénaldehid 3-oxo-4-pregnén-20-karboxaldehid néven is ismert. Az enol;és a bisz-enol keverékét ezután progeszteronná alakitják.

A fenti publikációból ismert, hogy sztigmaszterolból kiindulva, Oppenauer-oxidációval sztigmasztadienon állítható elő. A sztigmasztadienon ózonolizisével viszonylag jó termeléssel képződik 3-oxo-bisz-nor-á—kolénaldehid. A 3-oxo-bisz-nor-4-kolénaldehidet ezután a fentebb emlitett enol-acetát és bisz-enol-acetát keverékévé alakitják olyan módon, hogy 6 órán át forralják nitrogén-atmoszférában ecetsavanhidrid és nátrium-