179191. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 6-(helyettesített -amino)- 3-piridazinil- hidrazinok és sóik előállítására
179191 szomszédos nitrogénatommal együtt morfolino-, pirrolidino-, pil peridino-, heptametilén-imino- vagy N-metil-piperazino-csoportot jelent -éa savaddiciós sóik előállítására, amely abban áll, hogy valamely II általános képletü vegyületet,- ahol R'*' jelentése a fenti, R^ jelentése klór- vagy brómatom, A jelentése pedig 1,7,7- -trimetil-2-biciklo/2,2,1/heptilidén- vagy egy R^ csoporttal helyettesitett benzilidéncsoport - ahol R^ jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, továbbá metoxi-, nitro- vagy metilezulfo^ nil-csoport - valamely III általános képletü aminnal - ahol R2 és R jelentése a fenti - hozunk kölcsönhatásba, majd az igy kapott IV általános képletü vegyületet - ahol r\ R2, R^ és A jelentése a fenti - savas hidrolízisnek vetjük alá. A II általános képletü hidrazonok a 6-halogén-/-3-piridazinil-hidrazinok és a helyettesített benzaldehidek vagy kámfor reakciójával állíthatók elő igen jó hozammal, oldószerben végzett forralással, esetenként savas katalizátort /pl. ecetsav/ alkalmazva. Oldószerként célszerű rövid szénláncu alifás alkoholokat használni. A II általános képletü vegyületek közül a benzilidén-, továbbá a 4-nitro-, a 4-klór- és a á--mej;oxi-benzilidén-hidrazino-vegyületek-ismertek az irodalomban [Tetrahedron-22, 2073 /1966' és J. Pharm. Soc. Jap., 75, 77S A955/ - C.A. £0,“Ç970 b /195^f az 1,7,7-trimetil-2-bicilcTo/2,2,l/heptilidén-/6-klôr-3-piridazinil/-hidrazin pediç a 176 972 Isz. magyar szabadalmi leirás szerinti eljárással állítható elő. Abból a célból, hogy a II általános képletü vegyületeket a IV általános képletü vegyületekké alakitsuk, e vegyületeket a III általános képletü amin feleslegével hozzuk kölcsönhatás- 2 3 ba /ahol R és R^ jelentése a fenti/, általában oldószer nélkül, vagy oldószerül az amin feleslegét használva /az amin feleslege egyúttal sa.vmegkötőként is szerepel/, célszerűen 100 - 200 C° közötti hőmérsékleten. Esetenként előnyös a reakcióeleg/hez valamilyen poláris adalékanyagot, cégszerűen hexametil-foszforsav-triamidot adni. A IV általános képletü vegyületek I általános képletü vegyületekké alakítását célszerűen valamely kétfázisú reakcióelegyben, igy például toluol, benzol, halogénezett szénhidrogének és vizes ásványi savak /sósav, brómhidrogénsav, kénsav/ elegyében végezzük, célszerűen 20 és 60 C° közötti hőmérsékleten, mikor is a karbonil-komponens a szerves fázisba keiül, és igen jó hozammal regenerálható; az ásványi savas oldatból pedig az I általános képletü vegyületek savaddiciós sói nyerhetők ki, szintén igen jó hozammal. A találmány szerinti eljárás előnyei az irodalomban ismertetett eljárásokkal szemben a következők: a/ A könnyen hozzáférhető 6-klór-3-piridazinil~hidrazinból és helyettesitett benzaldehidből vagy kámforból nyert II általános kéçletü vegyületekből két lépésben igen jó összhozammal /a kiindulási 6-klór-3-piridazinil-hidrazinra számítva/ juthatunk el az I általános képletü végtermékig. b/ Szemben az irodalomban ismert eljárásokkal, a II és IV általános képletü vegyületek az eljárás közti termékei igen jól elkülöníthető, magas olvadáspontu, jól tisztítható és jó
