179181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-kis szénatomszámú alki-7- helyettesített -cefem- 4-karbonsav- származékok előállítására
179181 N,N-karbonil-bisz-/2-metoxi-imidazolt/. pentametilénketén-H-ciklohexil-imint, difenil-ketén-N-cilcíohexil-imint , etoxlacetilént, 1-alkoxl-l-klór-etil ént, trlalkilfosz£ltokat, etilpolifoszfátot, izopropilpolifoszfátot, foszforoxiklóridőt, f ősz fortrlkloridot, tionllkloridot, oxalilkloridot. trifenilroszfint, 2-etil-7-hiaroxi-benzizoxazoIium-aókat. 2—9til-5-/sir-a zulf o-f e<~ Dil/-isoxazolium-hidEoxid-intxamolekaláxifl sót, /klórmetilén/•’dimetllammóniumkloiidőt , l-/p-klórbenzolszulfoniloxi/-6-klór«»llí-benzotrlazolt stb. alkalmazhatunk. faergcfe .bázis _/pI. slkAlifém^ hidrogén-karbonátok, tri-/kis szénatőiuazámu/^llEilaminOfc, piridin, H-/kia szénatomszámu/-aÍkÍl-morfolinok, N,H-di-/kia szénatomszámu/-alkil-benzilaminok stb .7 jelenlétében is elvégezhetjük. A reakció-hőmérséklet nem döntő jelentőségű tényező éa általában hűtés közben, vagy szobahőmérsékleten dolgozhatunk. Hegjegyezzük, hogy az /I/ általános képletü vegyületek szin-izomerjelnek jó kitermeléssel történő szelektív előállításához megfelelő reakciókörülmények megválasztása célszerű. így pl. az /!/ általános képletü vegyületek szin-izomerjelt jó kit er mêlés s el-a z elektiv en—kaphat jak -eiy-módon «-hogy-a /II/-ál t alá~ nos képletü vegyületet Tilsmeier reagens /pl. dimetilformamid “ .és foszforoxiklorid stb. reakciójával készített reagens/ jelenlétében á megfelelő /III/ általános képletü vegyület szin-izomerjével reagáltatjuk. B? helyén aminocsoportot tartalmazó /!/ általános képletü vegyületek szin-izomerjelt különösen jó eredményekkel állíthatjuk elő úgy, hogy'a reakoiót 1 mólekvlvalens /III/ általános képletü szin-izomerre /B^ • amino-caoport/ és dlmetllformamldra vonatkoztatva több mint két mólekvivalens foszfor-oxiklórld jelenlétében végezzük el. Különösen előnyösen talmazó /III/ általános képletü kiindulási anyagok ázlh-izomerjeinek aktiválását valamely szllil-vegyület pl. blsz-/trimetllszilll/-acetamld stb.7 jelenlétében végezzük el. b/ eljárás-változat Az /1&/ általános képletü vegyületeket és sóikat oly módon állítjuk elő, hogy valamely /I^/ általános képletü vegyületből vagy_sójából az amino-csoporton levő védő-csoportot eltávolít juk. Az /Iw/ általános képletü vegyületek sói előnyösen a /II/ általános kepletü vegyületekmél felsorolt fémsók, ammóniumsók vagy szerves amlnaók lehetnek. A védő-csoport lehasitáaát szokásos módszerekkel /pl. hidrolízis, redukció atb./ végezhetjük el. A hidrolízist savval, bázissal vagy hidrazinnal végezhetjük el. Az adott módszert a lehasitandó védőoaoporttól függően választhatjuk meg. A fenti módszerek közül legáltalánosabban a savas hidrolízis t alkalmazhat juk, pl.-helyetteaitstt_vagy_helyejLt_es.i.tetlen alkoxikarbonll-csoportok, cikloalkoxikarbonil-csoportok, helyettesített vagy helyettesitetlen aralkoxikarbonil-csoportok, araikll-osoportok /pl.tritll-oaoport/, helyettesített feniltio-csoportok, helyettesített sralkllidén-osoportok. helyettesített alkllldén-csoportok, helyettesített cikloalkilldén-csoportok stb. lehasltására. A savas közeget szervetlen vagy szerves savakkal /pl. hangyasav, trifluorecetsav, benzolszulfonsav, p-to^ luolszulronsav, sósav stb./ biztosíthatjuk. Előnyösen alkalmaz
