179169. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-2H-benzo(c)-pirrol-származékok előállítására
179169 / A a/ egy III általános képletü vegyületet - ahol ír jelentése a fenti -nátrium-glicináttal reagáltatunk, majd gyürüzárást végezve ecetsavanhidrid jelenlétében olyan IA általános képletü vegyületeket kapunk, ahol ? Am NH-C-íP és g R^-C- általános képletü csoportot jelent} ezután a terméket bázissal reagáltatva olyan IA általános képletü vegyületeket kapunk, ahol Am NEU csoportot és *j ^ R hidrogénatomot jelent} vagy b/ egy XI általános képletü vegyületet - ahol R^ jelentése fenti - rézporral reagáltatva kinolin jelenlétében olyan IA általános képletü vegyületeket kapunk, ahol Am NH-O-R^ általános képletü csoportot és R1 hidrogénatomot jelent} ezután lúgos hidrolízist végezve olyan IA általános képletü vegyületet kapunk, ahol Am KHo csoportot és T ^ R hidrogénatomot jelent. A tetrahidro-2H-benzoCc3piroll-gyürürendszer C-5 helyzetében aminocs©pontot /km/ tartalmazó I általános-képletü vegyületek legalább két különböző eljárással állíthatók elő a II általános képletü-4-acetamido-ciklohexanohból kiindulva. Az egyik módszert az I. reakcióvázlat mutatja be, mely szerint 4-acet- ' amido-ciklohexanont u?raser és Swingle szerint előlllitva /San. J. Chem. 4J3, 2065 /1970/3dimetil-formamid dimetil-acetáljával reagáltatva III általános képletü 2-dimetil-amino-metil-4-acetamido-ciklohexanont kapunk. B vegyületet nátrium-glicináttal reagáltatva, majd ecetsavanhidrid jelenlétében gyürüzárást végezve ÍV általános képletü dl-2-acfttil-5=aQetamido-4,5»6*7--tetrahidro-2H-benzoLcjplrrolt kapunk, ha R5 metilcsoportot. jelent. Az utóbbi vegyületet bázissal kezelve V általános képletü <11-5- -amino-4,5»6,7-tetrahidro-2H-bep.zo C.oJpirrolt kapunk/E vegyületet preferenciái!a an a C-5 helyzetű aminocsöpörton alkilezhetjük redukáló alkilezéssel, ajsaz aldehiddel /formaldehid, acetaldehld. akrolein vagy propionaldehid/ reagáltatva fém-hidrid redukáloszer, mint ciano-bór-hldrid jelenlétében. A dialkilezett vegyület, például a VI általános képletüdl-5-üi/n-çropilA -amino-4,5,6,7-tetrahidro-2H-benzo[c]|pirrol a pirrolgyürü nit*-c rogénatomján is alkilezhető lúgos közegben rIx általános képletü alkil-halogenid /például metil-jodid/ segítségével és igy VII általános képletü dl-2-Vmetil/-5-diszubsztituált-amino-4,5,6,7-tetrahi4ro-2H-benzo Qjjpirrolt kapunk. A C-5 helyzetű aminocsoportok alkilezésére más módszerek is használhatók az V általános képletü vegyület VI általános képletü vegyületté való átalakítására fentebb ismertetett redukáló alkilezésen kívül. Például közvetlenül alkilezve alkil-halogeniddel, különösen alkil-jodiddal, majd a kapott szekunder 3
