179106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitrozo-difenilhidroxilaminok előállítására
179106 porc leforgása alatt 12,7 S (132 mmól) metánszulfonsavat adunk. A metánszulfonsav adagolásának befejezése után a vörösszinü reakoióelegyet szobahőmérsékleten még 10 percig keverjük, végül vákuumban 20 °C hőmérsékletű vízbe beporlasztjuk. Alikor a metilónklorid elpárolog, ezzel egyidejűleg sárgásbarnaszinü csapadék válik ki. Szűrés után a kapott terméket kalciumhidroxid oldatban feloldjuk, szűréssel a kevés oldhatatlanul maradt lcátrányszerü anyagot elválasztjuk, majd a kívánt terméket hig sósavval 2 pH-értéken kicsapjuk. Elekor 7,36 g (75 fí) sárgászöld színű keverék képződik, amely N-(4-nitrozofenil)—N-fenilhidroxilamint és N-(^-tolil)-N-(4-nitrozofenil)-hidroxil amint tartalmaz. 2h, példa Nitrozobenzolból metilórikloridban 1,5 mól oldat ot”irriitunk~elő 10 °C-on és ezt keverőfuvólcán keresztül 5 °C-on metánszulfonsawal bensőséges módon elkeverjük. A metánszulf onsavat olyan sebességgel adagoljuk, hogy 1:1,5 mólaránynak megfelelő nitrozobenzol-metánszulfonsav keverék képződjön. A reakcióelegyet ezután csőkígyóba szivattyúzzuk, amelyet jég-konyhasó keverékkel kívülről hütühk. A csőkígyó hoszszát úgy határozzuk meg, hogy a reakciópartnereknek a keverékfuvókában történő elkeverésétől kezdve a csőkígyón való átvezetéstől a reakciótermék kilépéséig összesen k5 sec teljen el. A csőkígyóból a reakcióelegyet közvetlenül 20 °C-os vizet tartalmazó előtétedénybe vákuumba beporlasztjuk. Az oldószer ekkor elpárolog és ezzel egyidejűleg a kívánt dimer termék sárga por alakjában kiválik. Ezt a kísérleti berendezést folyamatosan üzemeltetjük és igy a bevitt nitrozobenzolra számítva 96-98 fa-os dimer hozamot érünk el. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás p-nitrozo-difenilhidroxilamin előállítására valamely nitrozo-benzol-szármázóknak önmagával vagy egy másik ilyen tipusu vegyülettel savkatalizátor jelenlétében történő reagáltatása utján, azzal jellemezve, hogy 1 mól átalakítandó nitrozo-vegyület(ek)-re számítva legalább 0,5 mól valamely 1 vagy ennél kisebb pKa -értékű alifás-, cikloalifásvagy aromás szulfonsavat, perklórsavat vagy trifluorecetsavat alkalmazunk katalizátorként és a reakciókeveréket - 20 és + 60 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatjük, 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja azzal jellemezve, hogy szulfonsavkónt metán-, trifluorraetán-, etán-, ciklohexán-, benzol- vagy p-toluolszulfonsavat alkalmazunk. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja azzal jellemezve, hogy 1 mól bevitt nitrozo-vegyület(ek) re számítva 0,5 - 10,0, előnyösen 0,8 - 2,0 mól katalizátort alkalmazunk. Az 1.-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítás! módja azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely szerves oldószer jelenlétében végezzük. 5. A k.igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja azzal jellemezve, hogy oldószerként adott esetben egy vagy több alkil-, halogén- vagy nitro-szubsztituenst tartalmazó
