179097. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagot és antidótumot együttesen, vagy csak antidótumot tartalmazó készítmények
5 179097 6 A táblázatban felsorolt naftalinkarbonsav-származékok egy része ismert, és fizikai állandóik, valamint előállítási módszereik megtalálhatók a szakirodalomban. A Nature 190, 741-2 (1961,) és az Ann. Appl. Bioi. 58 (2) 183-91 (1966) cikke e vegyületek egy részének növényi növekedést befolyásoló hatását ismerteti. Az 1-naftalinkarbonsav-amid a megfelelő nitril-származék részleges elszappanosításával állítható elő. A nitrilek savamiddá történő hidrolízisére a polifoszforsavaskezelés vált be. Snyder, M. R., Elston C. T. szerint -(J. Am. Chem. Soc. 76. 3039—40) a fenti módszerrel 110- °C-on 2 órán at reagáltatta a komponenseket és 95%-os hozammal 198-200 °C olvadáspontú 1-naftalinkarbonsav-amidot állított elő. Az 1-naftalinkarbonsav-dietil-amid előállítását Alexander B. H. és munkatársai ismertetik a J. Org. Chem. 25. 620—32 (1960)-ban megjelent cikkükben. Néhány származékot a következő kiviteli példák szerint állítottunk elő: 1. példa 1-Naftalinkarbonsav-amid előállítása 95,3 g (0,5 mól) 1-naftalinkarbonsav-klorid és 2000 ml éter oldatába keverés és hűtés közben 0-5 °C-on ammóniagázt vezetünk. 2 órai ammónia bevezetés után szobahőmérsékletre melegítjük az elegyet, majd a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 81,0 g 203—204°C-on olvadó 1-naftalinkarbonsav-amidot kapunk. Hozam 94,6%. A termék 0,22% nitrogént és 9,37% oxigént tartalmaz. Számított nitrogén tartalma: 8,18%, számított oxigéntartalma: 9,34%. 2. példa 2-Naftalinkarbonsav-amid előállítása 95,3 g (0,5 mól) 2-naftalinkarbonsav-klorid és 2000 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0—5 °C-on ammóniagázt vezetünk. A kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 70 g 192-193 °C-on olvadó 2-naftalinkarbonsav-amidot kapunk, amely 8,83% nitrogént, és 9,53% oxigént tartalmaz. Számított nitrogéntartalma: 8,18%, számított oxigéntartalma: 9,34%. 3. példa 1 -Naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amid előállítása 19,0 g (0,1 mól) 1-naftalinkarbonsav-klorid és 450 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0-5 °C-on 13,2 g (0,22 mól) amino-etanolt csepegtetünk, majd az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált csapadékot szűrjük, bő vízzel mossuk és szárítjuk. 14,5 g 104 °C-on olvadó 1 -naftalinkarbonsav-N -(2-hidroxi-etil)-amidot kapunk. Hozam 67,6%. Mért nitrogéntartalom: 6,70%, mért oxigéntartalom: 15,01%. Számított nitrogéntartalom: 6,51%, számított oxigéntartalom: 14,86%. 4. példa 2-Naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amid előállítása 19,0 g (0,1 mól) 2-naftalinkarbonsav-klorid és 450 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0—5 °C-on 13,2 g (0,22 mól) amino-etanolt csepegtetünk. 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 11,6 g 132-134 °C-on olvadó fehér kristályos 2-naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amidot kapunk. Hozam 54%. Mért nitrogéntartalom: 6,58%, mért oxigéntartalom: 14,83%. Számított nitrogéntartalom: 6,51%, számított oxigéntartalom: 14,86%. 5. példa l-Naftalinkarbonsav-N-(3-metoxi-propil)-amid előállítása 17,8 g (0,2 mól) 3-metoxi-propil-amin és 100 ml dietil-éter oldatához állandó keverés közben hozzácsepegtetünk 19,0 g (0,1 mól) 1-naftalinkarbonsav-klorid és 50 ml dietil-éter oldatát. 1 órán át visszafogás hőmérsékletén keverjük. A kivált csapadékot szűrjük, és éteres oldatot bepároljuk. Az éteres oldatból kivált l-naftalinkarbonsav-N-(3-metoxi-propil)-amidot vízzel mossuk és átkristályosítjuk. Hozam 89%. Olvadáspont: 79-80 °C. Számított széntartalma: 74,05%, mért széntartalma: 73,80%. Számított hidrogéntartalma: 7,04%, mért hidrogéntartalma: 7,06%. A találmány szerinti, herbicid hatóanyagot és antidotumot (az I. táblázat szerinti vegyületek valamelyikét) és a szokásos kísérőanyagokat tartalmazó készítményeket bármely szokásos készítmény formájában elkészíthetjük. így használhatók az emulzióképes koncentrátumok, a nedvesíthető porok, a granulátumok és a porozószerek. A készítmények a herbicid hatóanyagot és antidotumot együttesen 40—70 súly% mennyiségben tartalmazzák. Az antidotumot, gyomirtó hatóanyagot és segédanyagokat tartalmazó készítményt a vetőmagvak elvetése előtt vagy után vihetjük be a talajba. Alkalmazhatjuk olyan módon is, hogy a herbicid hatóanyagot és az (I) általános képlet szerinti antidotumot külön-külön formáljuk a megfelelő folyékony vagy szilárd segédanyagokkal kezelésre alkalmas készítménnyé, s egymást követően visszük be a kezelendő talajba. Előnyösen úgy is eljárhatunk, hogy az (I) általános képletű antidotumot tartalmazó készítménnyel csávázzuk a kultúrnövény magvát a vetés előtt, majd a vetés előtt vagy után kezeljük a talajt a herbicid szerrel. Az (I) általános képletű vegyületek hasonlóan formálhatók, mint az ismert növényvédőszer hatóanyagok. Ilyen készítmények példaképpeni összetétele a következő lehet: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
