179094. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagot és antidótumot együttesen, vagy csak antidótumot tartalmazó készítmények
5 179094 6 A táblázatban felsorolt naftalinkarbonsav-származékok egy része ismert, és fizikai állandóik, valamint előállítási módszereik megtalálhatók a szakirodalomban. A Nature 190, 741-2 (1961) és az Ann. Appl. Bioi. 58 (2) 183-91 (1966) cikke e vegyületek egy részének növényi növekedést befolyásoló hatását ismerteti. Az 1-naftalinkarbonsav-amid a megfelelő nitril-származék részleges elszappanosításával állítható elő. A nitrilek savamiddá történő hidrolízisére a polifoszforsavas kezelés vált be. Snyder, M. R., Elston C. T. szerint (J. Am. Chem. Soc. 76, 3039—40) a fenti módszerrel 110°C-on 2 órán át reagáltatják a komponenseket és így 95%-os hozammal 198—200 °C olvadáspontú 1-naftalinkarbonsav-amid állítható elő. Az 1-naftalinkarbonsav-dietil-amid előállítását Alexander B. H. és munkatársai ismertetik [J. Org. Chem. 25. 626-32 (I960)]. Néhány származékot a következő példák szerint állítottunk elő. 1. példa 1 -Naftalinkarbonsav-amid előállítása 95,3 g (0,5 mól) 1-naftalinkarbonsav-klorid és 2000 ml éter oldatába keverés és hűtés közben 0—5 °C-on ammóniagázt vezetünk. 2 órás ammóniabevezetés után szobahőmérsékletre melegítjük az elegyet, majd a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 81,0 g 203-204 °C-on olvadó 1-naftalinkarbonsav-amidot kapunk. Hozam: 94,6%. A termék 8,22 súly% nitrogént és 9,37 súly% oxigént tartalmaz. Számított nitrogéntartalma: 8,18 súly%, számított oxigéntartalma: 9,34 súly%. 2. példa 2-Naftalinkarbonsav-amid előállítása 95,3 g (0,5 mól) 2-naftalinkarbonsav-klorid és 2000 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0—5 °C-on ammóniagázt vezetünk. A kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 70 g 192—193 °C-on olvadó 2-naftalinkarbonsav-amidot kapunk, amely 8,83 súly% nitrogént, és 9,53 súly% oxigént tartalmaz. Számított nitrogéntartalma: 8,18 súly%, számított oxigéntartalma: 9,34 súly%. 3. példa l-Naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amid előállítása 19,0 g (0,1 mól) 1-naftalinkarbonsav-klorid és 450 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0—5 °C-on 13,2 g (0,22 mól) amino-etanolt csepegtetünk, majd az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált csapadékot szűrjük, bő vízzel mossuk és szárítjuk. 14,5 g 104 °C-on olvadó l-naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amidot kapunk. Hozam: 67,6%. Mért nitrogéntartalom: 6,70 súly%, mért oxigéntartalom: 15,01 súly%. Számított nitrogéntartalom: 6,51 súlyszámított oxigéntartalom: 14,86 súly%. 4. példa 2-Naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amid előállítása 19,0 g (0,1 mól) 2-naftalinkarbonsav-klorid és 450 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0—5 °C-on 13,2 g (0,22 mól) amino-etanolt csepegtetünk. 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 11,6 g 132-134 °C-on olvadó, fehér, kristályos 2-naftalinkarbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amidot kapunk. Hozam: 54%. Mért nitrogéntartalom: 6,58 súly%, mért oxigéntartalom: 14,83 súly%. Számított nitrogéntartalom: 6,51 súly%, számított oxigéntartalom: 14,86 súly%. 5. példa l-Naftalinkarbonsav-N-(3-metoxi-propil)-amid előállítása 17,8 g (0,2 mól) 3-metoxi-propU-aniin és 100 ml dietiléter oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 19,0 g (0,1 mól) 1-naftalinkarbonsav-klorid és 50 ml dietil-éter oldatát. 1 órán át forrásponthőmérsékleten keverjük. A kivált csapadékot szűrjük, az éteres oldatot bepároljuk. Az éteres oldatból kivált 1 -naftalinkarbonsav-N-(3-metoxi-propil)-amidot vízzel mossuk és átkristályosítjuk. Hozam: 89%. Olvadáspont: 79-80 °C. Számított széntartalma: 74,05 súly%, mért széntartalma: 73,80 súly%. Számított hidrogéntartalma: 7,04 súly%, mért hidrogéntartalma: 7,06 súly%. A találmány szerinti, herbicid hatóanyagot, antidotumot (az I. táblázat szerinti vegyületek valamelyikét) valamint ismert kísérőanyagokat tartalmazó készítményeket bármely szokásos szerformában elkészíthetjük. így használhatók emulzióképző koncentrátumok, nedvesíthető porok, granulátumok, porozószerek stb. alakjában. Az antidotumot, gyomirtó hatóanyagot és segédanyagokat tartalmazó készítményt a vetőmagvak elvetése előtt vagy után vihetjük be a talajba. Alkalmazhatjuk olyan módon is, hogy a herbicid hatóanyagot és az (1) általános képlet szerinti antidotumot külön-külön formáljuk a megfelelő folyékony vagy szilárd vivőanyagokkal kezelésre alkalmas készítménnyé és egymást követően visszük be a kezelendő talajba. Előnyösen úgy is eljárhatunk, hogy az (I) általános képletű antidotumot tartalmazó készítménnyel csávázzuk a kultúrnövény magvát a vetés előtt, majd a vetés előtt vagy után a talajt a herbicid szerrel kezeljük. Az (I) általános képletű vegyületek hasonlóan formálhatók, mint a már ismert növényvédőszer hatóanyagok. Ilyen készítmények összetétele például a következő lehet: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
