179079. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 1,5-bisz-(5-nnitro-2-furil)-1,4-pentadién-3-on és/vagy 1,5-bisz-(5-nitro-2-furil)1,4-pentadién- on guanilhidrazon-sósavas sójának előállítására
3 179079 4-furil)-l,4-pentadién-3-ont tartalmazó acetonos oldatot eredményez. A 27 2673. számú japán szabadalom szerint nitrofurazon típusú vegyületek állíthatók elő. Ezek közül különösen az amino-guanidi sóval kondenzált származéka, az l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)- 1,4-pentadién-3-on guanil-hidrazon só nagy jelentőségű vegyület, antibakteriális hatása és alacsony toxicitása miatt. A vegyületet a már említett japán szabadalmi leírás szerint az acetonos adduktból szerves oldószeres közegben állítják elő az amino-guanidin-só alkoholos oldatával reagáltatva 190-200 °C-on. A 179 379. számú magyar szabadalom szerint eljárva az l,5-bisz(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién- 3-on guanil-hidrazon sósavas sóját úgy állítják elő, hogy az l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)- l,4-pentadién-3-ont és az amú-o-guanidin sósavas sóját szerves oldószer alkalmazása nélkül sósavas közegben az elegy forrásának hőmérsékletén reagáltatják, majd a képződött készterméket a rendszerből kiszűrik, és vízzel és oldószerrel, célszerűen acetonnal mossák. Az említett eljárások befejező műveleteként szerves oldószeres, célszerűen acetonos mosást alkalmaznak. A célvegyületek kiszűrése után, a tisztítási műveletek során a késztermékek súlyára vonatkoztatva 3—8-szoros mennyiségű aceton bevitelére kerül sor, melynek a készterméktől történő elkülönítése szűréssel történik. Az így kapott acetonos anyalúg és mosófolyadék a szennyező nitro-származékok mellett l,5-bisz-(5- nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-on-guanil-hidrazon-sósavas-sót is tartalmaz. Az l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-ont és guanil-hidrazon sósavas sóját tartalmazó acetonos oldatok szétválasztása a szokásos műveletekkel mint a szűrés vagy kicsapás nem végezhető el. Frakcionált desztillációt pedig a robbanás-veszély miatt nem lehet alkalmazni. így az acetonos oldat az eddig ismert technológiák alapján teljes egészében megsemmisítésre került. A találmány tárgyát képező eljárás kidolgozására irányuló kísérleteink során arra a felismerésre jutottunk, hogy a célvegyületeknek az acetonos rendszerből történő elkülönítését a robbanásveszély teljes kiküszöbölésével elvégezhetjük ha a rendszer felett 56-68 °C hőmérsékletű gőzteret hozunk létre oly módon, hogy a rendszerbe bevezetett 105—135 C hőmérsékletű gőzt kondenzáljuk, és a kondenzálás mértékét a kiindulási térfogathoz képest 50-250 térfogat%-ra korlátozzuk. A gőz bevezetését a folyadékszint alatt elhelyezett, célszerűen a készülék leeresztő csonkjába épített 1. ábra szerinti csövön keresztül végezzük. A gőztérből az acetont folyamatosan desztilláljuk. A művelet befejezése után a nyert célvegyületeket kiszűrjük és háromszoros mennyiségű acetonnal mosva tisztítjuk. Az eljárás egyszerű és biztonságos (robbanásveszélymentes), az általánosan használt vegyipari készülékekben ipari méretekben kivitelezhető. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy a találmányt az ismertetett példákra korlátoznánk: 1. példa 500 liter 1,5-bisz(5-nitro-2-furil)-l ,4-pentadién-3- -ont tartalmazó acetonos folyadékot a desztilláló kolonna elpárologtató üstjébe helyezünk, majd az 1. ábra szerinti armatúrán keresztül direkt úton vízgőzt (3-5 atm. nyomású) hívatunk a rendszerbe 56 °C hőmérséklet eléréséig. Ezután a folyadék hőmérsékletét a gőz redukálásával szinten tartjuk, majd 68 °C elérésekor a műveletet befejezzük. A beáramló és lekondenzáló vízgőz a folyadékot állandó mozgásban és állandó vagy növekvő térfogaton tartja. Az elpárolgó acetont szedőedényben hűtéssel kondenzáljuk. A művelet befejezése után az elpárologtató edényből a maradékot leengedjük, szűrjük és háromszoros mennyiségű acetonnal mossuk, majd szárítjuk. A kiindulási folyadék szárazanyag tartalma: 0,7%. A kiindulási folyadék aceton tartalma: 86,0%. A kapott aceton mennyisége : 390 liter. Az aceton víztartalma: 0,3%. Acetontartalma: 99,4%. Vizes oldat mennyisége: 800 liter. A kinyert l,5bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-on mennyisége: 1700 gramm. Op.: 196-198 °C. Termelés (kinyerés) acetonra nézve: 90,7%. 1,5-bisz(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-onra nézve: 48,6%. 2. példa: 500 liter l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4- pentadién-3-on-guanil-hidrazon-sóját tartalmazó acetonos folyadékot a desztilláló kolonna elpárologtató üstjébe helyezzük és az 1. példa szerint járunk el. A művelet befejezése után az elpárologtató edényből a maradékot leengedjük, szűrjük, majd ötszörös menynyiségű acetonnal mossuk, szárítjuk. A kiindulási folyadék szárazanyag tartalma: 1,4%. A kiindulási folyadék aceton tartalma: 84%. A kapott aceton mennyisége: 375 liter. Az aceton tartalma: 99,3%. A vizesoldat mennyisége: 750 liter. A kapott l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4- pentadién-3- -on-guanil-hidrazon-só mennyisége: 3,9 kg. Op.: 280 C. Termelés kinyerés acetonra nézve: 89,3%. l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-onra : nézve: 55,7%. 3. példa A 173 154 számú magyar szabadalmi leírás 1. példája szerint eljárva 100 g 5-nitro-furfural-diacetátból 43 g (73%-os termelés) l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)l,4-pentadién-3-on-t (A anyag) nyerünk, a céltermék mosása után nyert 320 ml acetonos mosófolyadékot 1 literes üveg desztilláló berendezésbe helyezzük, majd a folyadékszint alá 3—5 atm. nyomású direkt gőzt vezetünk 56 °C eléréséig. A folyamatos desztilláció biztosítására a hőmérsékletet fokozatosan emeljük 68 °C eléréséig, a művelet befejeztével az össztérfogat 500 ml. A művelet befejezése után az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
