179068. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként karbanillidsav-észter- származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
179068 8 2-l(4-klór-6-etil-amino-s-triazin-2-il)-amino]- 2-metil-propionitril, 4-klór-5 -(metil-amino)-2 -(a ,a,a-trifluor-m-tolil)-3-(2H)-piridazinon, 2-klór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)- 5 -acetanilid, N-(foszfonometil)-glicin, 3,5-dinitro-N4 ,N4 -dipropil-szulfanilamid r-2-etil-5-metil-c-5-(2-metil-benziloxi)-l ,3- -dioxán, 10 c-5-(2-klór-benzil-oxi)-r-2-etil-5-metil-1,3- -dioxán, N-klór-acetil-N-(2,6-dietil-fenil)-glicin--etilészter, 2-( 1 -alliloxi-amino)-butilidén-5,5 -dimetil-4- 15-metoxi-karbonil-ciklohexán-1,3-dion, (1 -metil-etil)-foszforamidotioát, 2-[4-((4-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-izobutil-észter, 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav- 20-metil-észter, N3 ,N3 -di-n-propil-2,4-dinitro-6-trifluor-metil-m-fenilén-diamin, 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-metánszulfonát, 2'5 c-5<2-klór-benzil-oxi)-r-2-izopropil-5-metil-1,3-dioxán és r-2-izopropil-5-metil-c-5-(2 -metil-benzil-oxi)-1,3-dioxán. 30 Ezenkívül egyéb adalékanyagokat is alkalmazhatunk, például olyan, nem fitotoxikus adalékanya gokat, amelyek herbicideknél szinergetikusan növelik a hatást, így nedvesítőszereket, emulgeátorokat, oldószereket és olajszerű adalékokat. 35 A találmány szerinti új szerek tehát készítmények, így porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók, amelyek egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot, folyé- 40 kony és/vagy szilárd vivőanyagot, illetve hígítószert és adott esetben nedvesítő, tapadást növelő, emulgeáló és/vagy diszpergáló segédanyagokat tartalmaznak. Alkalmas folyékony vivőanyagok például víz, ali- 45 fás és aromás szénhidrogének — így benzol, toluol, xilol-, ciklohexanon, izoforon, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, továbbá ásványolaj-frakciók. Szilárd vivőanyagként használhatunk például 50 ásványi anyagokat, így szilikagélt, talkumot, kaolint, agyagföldet, mészkövet, kovasavat, szilikátokat és növényi anyagokat, így Észteket. Felületaktív anyagként példaképpen megnevezzük 55 a kálcium-lignin-szulfonátot, a polioxietilén-alkil-fenil-étereket, a naftalinszulfonsavakat és azok sóit, a fenolszulfonsavakat és azok sóit, a formaldehidkondenzátumokat, a zsíralkohol-szulfátokat, valamint a szubsztituált benzoszulfonsavakat és azok sóit. 60 A különböző készítményekben a hatóanyag(ok) részarányát széles határokon belül változtathatjuk. A szerek például körülbelül 5-95 súly% hatóanyagot, körülbelül 95-5 súly% folyékony vagy szilárd vivő- 65 7 anyagot, valamint adott esetben legfeljebb 20 súly% felületaktív anyagot tartalmazhatnak. A készítményeket a szokásos módon vihetjük fel, így például vízzel mint vivőanyaggal, permetezőfolyadék alakjában, körülbelül 100—1000 liter/ha mennyiségben. A készítményeket alkalmazhatjuk az úgynevezett „low-volume”- és „ultra-low-volume-eljárás”-ban, valamint az úgynevezett mikrogranulátumok alakjában is. Az (I) általános képletű vegyületeket például oly módon állíthatjuk elő, hogy valamilyen (II) általános képletű vegyületet valamilyen (III) általános képletű aminnal reagáltatunk savakceptornak - például az amin feleslegének vagy valamilyen szervetlen bázisnak, így például nátrium-hidroxidnak, nátrium-karbonátnak, kálium-karbonátnak vagy valamilyen tercier bázisnak, így például trietil-aminnak — a jelenlétében 5—20 °C hőmérsékleten, a reakciót megfelelő oldószer alkalmazásával folytatjuk le, és a reakcióterméket a szokásos módon különítjük el. Az általános képletben Rí > R2, R3 és Y a fenti jelentésűek. Az (I) általános képletű vegyületek a találmány szerinti előállítási eljárást az alábbi kiviteli példák kapcsán ismertetjük. 1. példa N-(2-ciano-etil)-karbanilidsav-[3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil]-észter (1. sz. vegyület) 43,9 g 3-anilino-propionsav-nitril 100 ml etil-acetáttal készített oldatát összekeverjük 100 ml vízzel. Ezt követően 25 perc alatt keverés és körülbelül 10—14°C-ra való hűtés közben egyidejűleg hozzácsöpögtetjük 68,7 g klór-hangyasav-3-metioxi-karbonil-amino-fenil-észter 250 ml etil-acetáttal és 41,4 g kálium-karbonát 250 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 30 percen át keverjük 10 °C-on. Ezután a szerves fázist elválasztjuk és 0 °C hőmérsékleten híg nátrium-hidroxid-oldattal, híg sósav-oldattal és vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáttal végzett szárítás után csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajszerű maradék éter hozzáadására kristályosodik. Hozam: 76,6 g (75%). Olvadáspont: 98—99 °C. Elemzési eredmények: számított: C = 63,71 súly%, H = 5,05 súly%, N =12,38 súly%, talált: C = 63,98 súly%, H = 5,65 súly%, N = 12,19 súly%. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket : 4
