179058. lajstromszámú szabadalom • N-helyettesített 2-pirrolidinon származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók, hatóanyaguk előállítására
9 179058 10 dékhoz ezután 12,5 g N-allil-3-trifluormetil-diklór-acetanilidet adunk, majd a kapott keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 15 percen át forraljuk, miközben a konverziót GLPC-vel követjük. Mikor a konverzió teljes (körülbelül 30 perces forralás után), a reakcióelegyet lehűtjük, metilén-kloriddal hígítjuk, 5 súly%-os vizes sósavoldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, aktívszénnel és Florisil márkanevű anyaggal kezeljük, szűrjük és végül az oldószert vákuumban lehajtjuk. így 10 g olajat kapunk, amelynek törésmutatója np = 1,5032. Miként említettük, az (I) általános képletű vegyületek esetében a sztereoizoméria jelensége észlelhető abban az esetben, ha a pirrolidingyűrű olyan szénatomot vagy -atomokat tartalmaz, amelyhez vagy amelyekhez eltérő csoportok kapcsolódnak. Az ebben a példában előállított vegyület is ilyen vegyület, és így felhasználható a cisz- és transz-konfigurádójú izomerek egymástól való elválasztására, azonosítására és a későbbiekben herbicid hatásának vizsgálatára. Ha az előzőekben említett, nj^0 = 1,5032 törésmutatójú, olajos konzisztenciájú terméket egy éjszakán át állni hagyjuk, akkor egy része kristályosodik. Ezt a részt azután szén-diszulfiddal eldörzsöljük, amikor is kristályok szuszpenzióját kapjuk. A szuszpenziót ezután szűrjük, a kapott kristályokat pedig NMR-vizsgálatnak vetjük alá. E vizsgálat tanúsága szerint a kristályok az (V) képletű vegyület transz-izomeijének kristályai. Olvadáspontjuk 54—55 °C. Ha a szén-diszulfídos szűrletet fagypont alá hűtjük, akkor további kristálymennyiség válik ki. Szeparálás és szárítás után az így kapott kristályokat szintén NMR-vizsgálatnak vetjük alá. E vizsgálat tanúsága szerint ezek a kristályok az (V) képletű vegyület cisz-izomeijének kristályai. Olvadáspontjuk 79 -80 °C. 9. példa N-(3’-Klór-fenil)-3-klór-4-klór-metil-2- -pirrolidinon előállítása 30 ml dietilénglikol-dimetil-éterben 2 g vas(II)-klorid-tetrahidrátot szuszpendálunk, majd a kapott szuszpenziót nitrogénpárna alatt visszafolyató hűtő alkalmazásával felforraljuk és 10 ml, vízből és dietilénglikol-dimetil-éterből álló keveréket desztillálunk le. A maradékhoz ezután 11,1 g N-allil-3-klór-diklór-acetanilidet adunk, majd a forralást 20 percen át folytatjuk és a reakció mértékét eközben GLPC-vel követjük. Ha a konverzió teljes (20 perc), akkor a reakcióelegyet lehűtjük, metilén-kloriddal hígítjuk, 5 súly%-os vizes sósavoldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, Florisil márkanevű anyaggal és aktívszénnel kezeljük, szűrjük és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A visszamaradó termék egy sűrű, sötét olaj, állás során kristályosodik és szént-tetraldoridból végzett átkristályosítás útján tisztítjuk. így végül 2,9 g terméket kapunk, amely nek olvadáspontja 93-94 °C. 10. példa N-Fenil-3,3-diklór-4-(klór-metil)-2-pirrolidinon előállítása 25 ml dietilénglikol-dimetil-éterben 1 g vas(II)-klorid-tetrahidrátot szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz 20 g N-allil-triklór-acetanilidet adunk és a reakcióelegyet ezután nitrogénpárna alatt visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. 15 perc elteltével a kiindulási vegyület teljes mennyiségben a kívánt termékké konvertálódik. Ekkor a reakcióelegyet benzollal hígítjuk, vízzel mossuk és a terméket a benzolos oldatból kristályosítjuk. A kivált terméket kiszűrjük. Egy etanolból átkristályosított minta 133—134°C-on olvad. 11. példa N-f 3 ’-(Trifluor-metil)-fenil]-3-bróm4-(bróm-metil )-2-pirrolidinon előállítása. 15 ml dietilénglikol-dimetil-éterben 1 g vízmentes vas(II)-bromidot szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz 9,6 g N-allil-3-(trifluor-metil)-dibróm-acetanilidet adunk és a reakcióelegyet ezután nitrogénpárna alatt visszafolyató hűtő alkalmazásával 15 percen át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, metilén-kloriddal hígítjuk, vízzel és 5 súly7r-os vizes sósavoldattal mossuk, szárítjuk, Florisil márkanevű anyaggal kezeljük, szűrjük és az oldószert vákuumban lehajtjuk. így 7,6 g mennyiségben sötét folyadékot kapunk. 12. példa N-(3’-Nitro-fenil)-3-klór-4-(k]ór-metil)-2- -pirrolidinon előállítása Nitrogénpárna alatt 10,1 g N-allil-3-nitro-diklór-acetanilid, 15 ml dietilénglikol-dimetil-éter és 1 g vízmentes vas(II)-klorid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd lehűtjük, benzollal hígítjuk, 5%-os vizes sósavoldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, Florisil márkanevű termékből álló rétegen át szűrjük és végül az oldószert vákuumban lehajtjuk, így 6 g mennyiségben sűrű olajat kapunk, amely állás közben megszilárdul. Dietil-éterrel végzett eldörzsölés után 3 g mennyiségben 102-104 °C olvadáspontú kristályos csapadékot kapunk. Az alábbi I. táblázatban összefoglalóan ismertetjük az előző példákban előállított vegyületeket, illetve az előző példákban ismertetett módszerekkel előállítható vegyületeket. Az I. táblázatban a vegyietekhez rendelt sorszámot használjuk a későbbiekben a vegyietek azonosítására. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
