179034. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-metil-N'-ciano-N"-(2-[(4-metil-5-imidazolil)-metil-tio]-etil) guanidin előállítására
5 179034 6 16,45 g 4-metil-5-metilmerkapto-imidazol-klórhidrát és 12,4 g N-(N’-metil-N”-ciano-amidino)-aziridin 100 ml desztillált vízzel készített oldatához nitrogén atmoszférában 4,4 g nátrium-hidroxidot adunk, és a nitrogén atmoszférát a reakció teljes tartama alatt fenntartjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 20 órán át állni hagyjuk, majd szűréssel elkülönítjük a kristályos fázist és acetonitrilből átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyidet olvadáspontja 142-143 °C. Elemanalízis a Ci0Hi6N6S képletre (252): számított: C =47,60%, H = 6,35%, N =33,33%, S =12,69%, talált: C =47.53%, H = 6,48%, N = 33,28%, S = 12,72%. IR spektrum (nujol): 3270, 3100, 1610, 1580, 1490, 1400, 1300, 1280, 1235, 1205, 1150, 1070, 950, 840, 800, 760, 680 és 670 cm'1-nél. 6. példa 6.1. 4-Metil-5-metümerkapto-imidazol 16,5 g 4-metil-5-klórmetil-imidazol-klórhidrát 70 ml etanollal készített oldatához 29,6 g kálium-etüxantátot adunk, és a reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegy bepárlása útján kapott maradékot sósavval felvesszük, az oldatot felhígítjuk és 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A bepárlás után kapott maradékot extraháljuk, semlegesítjük és tetrahidrofuránnal extraháljuk. A perklórsawal végzett titrálás 99,5%-os tisztaságot mutat. ’ Az elemanalízis az alábbi összetételt adta: C = 46,7%, H = 6,1%, S = 24,8%, N = 21,9%. ÍR spektrum: 3100, 1660, 930 és 680 cm"1-nél. 6.2. N-(2-Hidroxietil)-N’-metiltio-karbamid 6,1 g etanolamin 25 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 7,3 g metil-izotiocianátot adunk. 3 óra múlva az oldószert lepároljuk, és a maradékot tetrahidrofurán-éter elegyből átkristályosítjuk. A cím szerinti termék olvadáspontja 69—70 °C. IR spektrum: 3300, 1570, 1500, 1245, 1070, 1050 és 730 cm'1-nél. 6.3. N-(2-Hidroxietd)-N’-metü-N”-ciano-guanidin 4,0 g N-(2-hidroxietil)-N’-metütio-karbamid 50 ml acetonitril és 50 ml dimetilformamid elegyével készített oldatához 8,89 g ólom-ciánamidot adunk, és az acetonitrües szuszpenziót visszafolyatás közben forraljuk. 4 óra múlva az ólom-szulfidot leszívatjuk, és az oldószert lepároljuk a szűrletből. A maradék perklórsavas titrálás 99,3%-os tisztaságot mutat. IR spektrum: 3300, 3200, 2150, 1650, 1245, 1080, 1050 és 730 cm-1 -nél. 6.4. 1 -(N-Metil-N,-ciano-amidino)-2-oxazoÜdinon (Y helyén Ha képletű csoportot tartalmazó II általános képletű vegyidet) 18,3 g N-(2-hidroxietil)-N’-metil-N”-ciano-guanidinhez 13 g etdkarbonátot és 0,80 g nátrium-etoxidot adunk. A keveréket 140°C-ra melegítjük, és a képződött etanolt folyamatosan ledesztdláljuk. 4,5 óra után a terméket olajként izoláljuk. A perklórsavas titrálás 99,3%-os tisztaságot mutat. IR spektrum: 3200, 2150 és 1730 cm'1-nél. 6.5. N-Metd-N’-ciano-N”-/2-[(4-metil-5- -imidazolil)-metü-tio]-etü/-guanidin (I képletű vegyidet) 16 g l-(N-metd-N’-ciano-amidino)-2-oxazolidinon 50 ml etanodal készített oldatához 13 g 4-metil-5- -metdmerkapto-imidazolt adunk nátrium-merkaptid alakjában. A reakcióelegyet 18 órán át visszafolyatás közben melegítjük, majd semlegesítjük, az oldószert eltávolítjuk belőle, végül a maradékot acetonitrü-éter elegyéből átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyület 141-142 °C-on olvad. 7. példa 7.1. N-Metd-tiokarbamoil-aziridin 7,3 g Metd-izotiocianát 25 ml éterrel készített oldatához —15 °C-on cseppenként 4,3 g etilénimin 25 ml éterrel készített oldatát adjuk. 30 perc múlva az étert lepároljuk. Kristályos, 46,°C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapunk. A perklórsavas titrálás 99,8%-os tisztaságot mutat. IR spektrum: 3140, 3030, 1440, 1365, 1335, 1190, 1075, 1060, 1010, 850 és 740 cm'1-nél. 7.2. N-(N’-Metil-N”-ciano-amidino)-aziridin (Y helyén Ilb képletű csoportot tartalmazó II általános képletű vegyület) 4,64 g N-metil-tiokarbamoil-aziridint 50 ml acetonitril és 50 ml dimetüformamid elegyében feloldunk, hozzáadunk 5,82 g ólom-ciánamidot, és a keveréket 7 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az ólom-szulfidot és az ólom-ciánarrád feleslegét kiszűrjük, a szűrletből az oldószert desztidációval eltávolítjuk, és a maradékot éterrel felvesszük. Bepárlás után egy olajszerű maradékot kapunk. A perklórsavas titrálás 99,6%-os tisztaságot mutat. IR spektrum: 3170, 2170, 160, 1250 és 1020 cm-1 -nél. 7.3. N-Metd-N’-ciano-N”-/2-[(4-metil-5- -imidazold)-metil-tio]-etil/-guanidin (I képletű vegyület). 2,40 g N-(N’-metd-N”-ciano-amidino)- aziridin 25 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 13,0 g 4-metil-5-metilmerkapto-imidazolt adunk, és a keveréket 6 órán át visszafolyatás közben melegítjük. Az oldószert lepároljuk, és a maradékot acetonitrü-éter elegyből átkristályosítjuk. 141-142 °C-on olvadó cím szerinti vegyületet kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
