179026. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos fenilészter származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
179026 20 155. példa a) 2-[4-(6-klór-2-benztioxazolil-oxi)fenoxi 1-propionitril 17.5 g 2-l4-(6-klór-2-benztiazolil-oxi)-fenoxi]-propionamid (op: 200-201 °C lásd a 129. példát) 50 ml száraz toluolban felvett szuszpenzióját 90 C hőmérsékleten cseppenként keverés közben 7.5 g tionil-kloriddal elegyítjük. A re akcióé legyet 8 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, míg tiszta oldat keletkezik. Ezt lehűlés után leszűrjük, többször összesen 300 ml vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és rotációs bepárlón beszűkítjük. A maradékot magas vákuumban ledesztilláljuk. Kitermelés: 12,9 g (az elméleti 787í-a), forráspont 1,33 • 10"1 mbar: 202 °C. !9 b) 2-[4-(6-klór-2-benzazoliol-oxi)-fenoxi]-propionitril A fentivel analóg módon állítható elő a megfelelő kiinduló anyagból. Forráspont! 33 , 10-> mbar: 216-218°C. 156. példa 2-[4-(6-klór-2-benztiazolil-oxi)-fenoxi]-propionsav (lásd a 97. példát) 25 g etil 2-[4-(ö-klór-2-benztiazolil-ox!)-fenoxij-propionátot (lásd az 58. példát) 150 ml vízben szuszpendálunk 10 perc alatt 6 g 49%-os nátronlúggal elegyítjük. Adagolás után 12 órán keresztül 30 °C hőméréskleten kevertetjük, mialatt egy majdnem tiszta barnás oldat keletkezik. 150 ml toluolt adunk hozzá és koncentrált sósavval pH = 1-ig savanyítjuk, a képződött sav egy része kicsapódik, emiatt a hőmérsékletet 80 °C-ra emeljük. Az egyes fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist 80 C hőmérsékleten még kétszer 100 ml toluollal kirázzuk. Az egyesített toluolos fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk, , majd a toluolt le desztilláljuk A terméket 110°C hőmérsékleten és 1,33 * 10~‘ mbar nyomáson szárítjuk. Kitermelés: 21,8 g (az elméleti 94,5%-a), olvadáspont: 153 °C. 157. példa Nátrium-2-[4-(6-klór-2-benztiazolil-oxi)-fenoxij-propionát (lásd a 122. példát) 27,5 g előző példa szerint előállított savat 120 ml vízben szuszpendálunk és 80 °C hőmérsékleten 64,1 g 49%-os nátronlúggal elegyítjük. Az elegyet addig kevertetjük, míg tiszta oldatot kapunk. A víz ledesztillálása után 8 órán keresztül 1,33 • 10 mbar nyomáson szárítjuk Kiter-13?°SC 28,5 8 ^ elméleÜ 97’6%'a)> olvadáspont: 158. példa a) 2-[4-(6-klór-2-benztiazolil-oxi)-fenoxi]-propionil-klorid 150 g 1. példa szerint előállított savat 600 ml toluolban oldunk, 60 °C hőmérsékletre melegítünk és 30 perc alatt 58 g tionil-kloriddal elegyítünk. Az adagolás befejeztével 7 órán keresztül visszafolyatás közben kevertetjük, majd a tionil-klorid feleslegét és a toluol egy részét ledesztilláljuk. A maradék oldatot toluollal 500 ml össztérfogatra kiegészítjük és oldat formájában felhasználjuk. b) Etinil-2-[4-(6-klór-2-benztiazolil-oxi )-fenoxij-propionát (lásd a 77. példát) 100 ml 3. példa szerint előállított oldatot, megfelel 0,086 mól savkloridnak, 100 ml toluollal hígítunk, majd 9,2 g trietil-aminnal és 4,8 g propargil-alkohollal elegyítünk. Adagolás után 1 órán keresztül 50 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a reakcióelegyet szárazra pároljuk. A maradékot 200 ml vízben felvesszük és a szilárd anyagot leszűrjük. 50 °C hőmérsékleten vízsugárvákuumban végzett szárítás után 31,3 g (az elméleti 93.8%-a) végterméket kapunk, melynek olvadáspontja: 96 LC. 159. példa 4-klór-anilino-2-[4-(6-klór-2-benztiazolil-oxi)-fenoxi]-propionát (lásd a 121. példát) 100 ml 3. példa szerint előállított oldatot, megfelel 0,086 mól savkloridnak, 100 ml toluollal hígítunk, majd szobahőmérsékleten 10 perc alatt 11 g trietil-amin és 11 g 4-klór-anilin 100 ml toluolos oldatát csepegtetjük hozzá. Az adagolás befejeztével 1 órán keresztül 50 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a reakcióelegyet szárazra pároljuk és 250 ml vízzel elegyítjük. A szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. Etanolból átkristályosítva 32,4 g (az elméleti 82%-a) végterméket kapunk, melynek olvadáspontja: 146-147 °C. Biológiai példák I. példa Preemergens alkalmazás Egy egynyári gyom, a vadóc és a kakaslábfű magáit cserepekbe vetettük el, és a szóró porként formulázott találmány szerinti készítményeket a föld felületére szórtuk ki. Ezt követően a cserepeket 4 hétre melegházba állítottuk, és a kezelés eredményét (éppen úgy, mint a következő példákban is) Bolle sémája szerinti bonitálással (lásd a táblázatot) határoztuk meg. Az La. és I.b. táblázatban feltüntetett találmány szerinti készítmények jó hatást mutatnak a vadóccal (I.a.) és a kakaslábfűvel (I.b) szemben. A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények közül egyesek hatékonyak ezen kívül a csillagpázsittal, illetve a tarackbúzával szemben. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
