179025. lajstromszámú szabadalom • Eljárás palladium-tartalmú katalizátorok regenerálására
5 179025 6 lizátorban jelen levő komponensek más reakcióban résztvevő anyagokba történő átvándorlásának megakadályozása céljából célszerű, ha a hordozós katalizátor pórustérfogatának megfelelő mennyiségű regeneráló keveréket vagy regeneráló oldatot alkalmazunk. Az impregnálást folyadékfázisban vagy a gőzfázisban levő regeneráló keverék kondenzálása útján végezzük. A regenerálásnál célszerű, ha az impregnált katalizátort legalább 10 óra hosszat 40 és 100 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. Az impregnálás és a regenerálás emellett ugyanabban a reaktorban történhet. Regeneráló keverékként olyan anyagkeveréket választunk, amelynek a zsírsavkomponense feleslegben van. A regeneráló keverék a többi komponensre számítva 0,1—20súly%, előnyösen 1—10 súly% mennyiségben tartalmaz zsírsavat. A katalizátor szárítását előnyösen csökkent nyomáson végezzük. Ajánlatos, ha a szárítást inert gázáramban, például nitrogén vagy széndioxid-áramban végezzük, különösen akkor, ha atmoszférikus vagy túlnyomáson dolgozunk. Az eljárásból származó sokoldalú előnyök a kö vetkezőkben foglalhatók össze: az aktív komponensek leoldódása a hordozóanyagról elkerülhető, emellett a találmány szerinti regenerálás nemcsak az aciloxilező reaktoron kívül, hanem azon belül is végrehajtható, így a kimerült katalizátornak a katalitikus reaktorból időigényes és jelentős költségekkel járó eltávolítása nem szükséges. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példákkal szemléltetjük: 1. példa 1 liter (körülbelül 600 g) acetát-alakban 2,1% palládiumot, 1,7% kadmiumot, 1,9% káliumot és 0,07% mangánt (a %-os értékek mindenkor az elemi fémre vonatkoznak) tartalmazó kovasavas katalizátort regenerálunk. A katalizátor teljesítménye 840 g vinilacetát/liter x h, ez a teljesítmény az üzemeltetés során 430 g-ra csökken. A kimerült katalizátorra 7,5 ml koncentrált salétromsav 350 ml ecetsavas oldatát rárétegezzük, majd ezzel gyorsan átkeverjük. A katalizátor a teljes folyadékmennyiséget felveszi. A nedves katalizátort lazán lezárt reaktorban 24 óra hosszat 80 °C-on tároljuk, majd 200 Torr nyomáson és 60 °C hőmérsékleten nitrogénáramban 1,2% ecetsavtartalomig szárítjuk. A regenerált katalizátor teljesítménye (175- -180 °C, 8-9 atmoszféra, reakciókeverék/liter x h: 1500 g ecetsav, 2550 NI etilén, 200 NI oxigén) 855 g vinilacetát/liter x h. 2. példa 4,5 liter 1. példa szerinti üzemeltetés során részben kimerült katalizátort 1360 ml ecetsav és 34 ml koncentrált salétromsav oldatával hosszabb ideig keverve regeneráljuk. A kezdést az 1. példa szerinti módon végezzük. A regenerált katalizátor teljesítménye: 860 g vinilacetát/liter x h. 3. példa 1 liter 1. példa szerinti összetételű kimerült katalizátort csőbe helyezve 80 °C-ra felmelegítünk. Ezután a katalizátor felett 70 °C-on ecetsawal telített levegőáramot vezetünk keresztül, nűg 360 ml ecetsav a katalizátoron kondenzálódik. Ezután a levegőáramhoz nitrogénoxidokat keverünk, míg a katalizátor 3,5 NI nitrogénoxidot vesz fel. A katalizátort 3 napig 80 °C-on állni hagyjuk, majd nitrogénálamban 400 Torr nyomáson és 60 °C-on 1,6% maradék ecetsavtartalomig szárítjuk. A katalizátor teljesítménye 845 g vinilacetát; /liter x h. 4. példa 1 liter acetát-alakban 1.8% palládiumot, 0,8% biz műtőt és 2% káliumot (mindenkor az elemi fémre számítva) tartalmazó kovasavas katalizátort regenerálunk. A katalizátor kezdeti teljesítménye 750 g allil acetát/liter x h, ami az üzemeltetés során 380 g-ra csökken. A katalizátort 350 ml vajsav és 7.5 ml salétromsav keverékével impregnáljuk és 10 óra hoszszat 80 °C-on állni hagyjuk. Végül a katalizátort az 1. példa szennt 1.6% maradék vajsavtar'ulomig szárítjuk. Az így regenerált katalizátor teljesítménye a szokásos acetoxilezési reakciófeltétekk mellett ",4ug allilacetát/liter x h. 5. példa 1 liter acetilacetonát-alakban 1,8% palládiumot és 0,9% vanádiumot, valamint acetátdakban 2% káliumot (a %-ok mindenkor az elemi fémre vonatkoznak) tartalmazó kovasavas katalizátort regenerálunk A katalizátor kezdeti teljesítménye 680 g allilacetát/ liter x h, amely érték az üzemeltetés során 180 g-ra csökken. A katalizátort 180°C-on 10 térfogat% hidrogén és 90 térfogat% nitrogén elegyével redukáljuk. A katalizátort ezután 10 óra hosszt 40 °C-on tartjuk. majd 310 ml ecetsav és 55 ml 33%-os lndrogénperoxid elegyével impregnáljuk. A nedves katalizátort 5 napig 60 úC-on állni hagyjuk és az 1. példa szerinti módon szárítjuk. Az így regenerált katalizátor teljesítménye 650 g allilacetát/liter x h. Szabadalmi igénypon tok : 1. Eljárás olefinek gázfázisú oxacilezésénél használható pali? '.ium-tartalmú hordozós katalizátorok regenerálására, azzal jellemezve, hogy a kimerült katalizátort normál körülmények között folyékony zsírsavból, továbbá legalább egy oxidálószerből álló keverékkel kezeljük, majd a katalizátort 90 °C alatti hőmérsékleten szárítjuk és a zsírsavat 8 súly% alatti maradéktartalomig elpárologtatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás; módja, azzal jellemezve, hogy a zsírsavként legfeljebb 10 szénatomos helyettesítetlen. telített alifás 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
