179025. lajstromszámú szabadalom • Eljárás palladium-tartalmú katalizátorok regenerálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 179025 Bejelentés napja: 1976. III. 24. (HO—1890) Nemzetközi osztályozás: B 01 J 23/44 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1975. III. 25. (P 25 13 125.3) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. XI. 28. Megjelent: 1983. XI. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Fernholz Hans vegyész, Fischbach/Taunus, Dr. Krekeler Hans vegyész, Bad Hoechst Aktiengesellschaft, Wiessee, Dr. Schmidt Hans-Joachim vegyész, Falkenstein/Taunus, Dr. Wunder Frankfurt/Main, Friedrich vegyész, Florsheim/Main, Német Szövetségi Köztársaság Német Szövetségi Köztársaság Eljárás palládium-tartalmú katalizátorok regenerálására 1 A találmány tárgya eljárás palládium tartalmú katalizátorok regenerálására. A találmány szerinti eljárást oly módon végezzük, hogy a kimerült katalizátort olyan keverékkel kezeljük, amely normál feltételek mellett első kompo- 5 nensként folyékony zsírsavból és második komponensként nitrogénoxidokból, adott esetben salétromsavból, peroxidokból vagy persavból áll, majd a katalizátort 90 °C alatti hőmérsékleten szárítjuk és a zsírsavat 8 súly% alatti maradéktartalomig elpárolog- 10 tatjuk. A találmány tárgya közelebbről eljárás olefinek gázfázisú oxacilezésénél, főként vinilacetátnak, etilénből illetve allilacetátból és propilénből, ecetsavval és oxigénnel történő előállításánál használt palládi- j 5 um hordozós katalizátorok regenerálására. Az ilyen katalizátorok hosszabb üzemeltetés után fokozatos aktivitáscsökkenést szenvednek. Az oxacilező katalizátorok előállíását számos irodalmi forrás ismerteti. A katalizátorok használat előtti állapotban egymás- 20 tói lényegében abban különböznek, hogy az egyik a palládiumot 0 vegyértékű vagyis elemi alakban, a másik két vegyértékű só vagy vegyület alakban tartalmazza. Mindkét katalizátorfajta a találmány szerinti eljárással regenerálható. 25 A katalizátorok különösen alkalmasak 2-12 szénatomos, előnyösen 2—4 szénatomos, CnH2n általános képletű olefinek (n = 2—12) oxacilezésére, amelynek során legfeljebb 10 szénatomos, helyettesítetlen, telített alifás - a reakciófeltételek mellett 30 elgőzölögtethető - monokarbonsavakat reagáltatnak. Előnyösek a 2—5 szénatomos helyettesítetlen telített alifás monokarbonsavak, így az ecetsav, propionsav, n- és izo-vajsav vagy a különböző valeriánsavak. A katalizátor hordozóanyagaként az összes inert anyag számításba jön, amely az oxacilezés reakciófeltételei mellett mechanikai szilárdságát megtartja. Alkalmas inert anyag például a ko''asav, szilikagél, szilikátok, alumíniumszilikátok, aktívszén, alumíniumoxid, spinellek, cirkónium, horzsakő és szilíciumkarbamid. Alkalmas hordozóanyag például a 40 és 300mm2/g fajlagos felületű és 50-2000 Â közepes pórus sugárral rendelkező kovasav. Palládiumvegyületként az összes só és komplex vegyület számításba jön, amely oldható, valamint redukálható és amelyből a kész katalizátorban dezaktiváló hatású anyag, így halogénatom vagy kénatom nem marad vissza. Különösen alkalmasak a karbonsavas palládiumsók, előnyösen a 2-5 szénatomos alifás monoka'■bons avval alkotott sók, így az acetát, a propionát vagy a butirát. További példaként alkalmazható a palládiumnitrát, palládiumnitrit, palládiumoxidhidrát, palládiumoxalát, palládiumszukcinát, palládiumbenzoát, palládiumszalicilát, palládiumtropolonát, palládiumbenzoát, palládiumszalicilát, palládiumtropolonát, palládiumacetilacetonát és palládiumacetoacetát. Megfelelnek azonban a palládiumvegyületei, így a palládiumszulfát és a halogenidek, ha ügyelünk arra, hogy a szulfát-csoportot például báriumacetátos kicsapással, vagy a halogént ezüst nitrá-179025
