179000. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új malonsav-észterek előállítására
9 179000 10 Elméleti: C = 45,6%, N = 3,32%, Talált: C =45,73%, N = 3,44%, H = 1,42%, Cl =42,1%, H = 1,73%, Cl =41,96%. 12. példa a-cián-fenil-akrjlsav-pentaklórfenilészter 9,0 g (0,05 mól) a-cián-/3-fenil-akrilsavat szuszpendálunk 200 ml diklórmetánban, és ehhez hozzácsepegtetjük 13,3 g (0,05 mól pentaklórfenol és 10,3 g (0,05 mól) di-ciídohexil-karbodiimid 100 diklórmetánban készített oldatát. Az elegyet 5 órán át 1 forraljuk, behűtjük, és kiszűrjük a kivált di-ciklohexil-karbamidot. A szüredéket kétszer 10 ml diklórmetánnal mossuk. Az egyesített szerves fázisokat bepároljuk, a kivált kristályos anyagot di-izopropiléterrel mossuk. Súlya: 11,7 g (55%), op.: 152-154 °C. 13. példa a-cián-j3-fenil-akrilsav-pentafluorfenilészter 9,0 g (0,05 mól) a-cián-0-fenil-akrílsavat szuszpendálunk diklórmetánban. Hozzáadunk 10,2 g (0,05 mól) foszforpentakloridot, és négy órán át 3Q keverjük a diklórmetán forráspontján. A sósa gáz-fejló'dés megszűnése jelzi a reakció végét. Az oldószert lepároljuk, és a maradékot mely még foszforoxikloridot is tartalmaz, 20 ml széntetrakloridban vesszük fel. Ezt csepegtetjük hozzá 9,2 g (0,05 mól) 3J pentafluorfenol és 4 ml piridin (0,05 mól) 200 ml széntetrakloridos oldatához. A reakcióelegyet lehűtjük, és a keletkezett piridin klórhidrátot 50 ml 2 n sósavval kimossuk. A szerves fázist még kétszer 40 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, bepároljuk, a maradék oldószert petroléterrel hajtjuk le. A kivált kristályos anyagot szűrjük, petroléterrel mossuk. Súlya: 11,57 g (67%), op.: 92-92 °C. Elemanalízis: a C16Hi iN02Fs képletre: ,, Elméleti: C = 56,65%, N = 4,13%, Talált: C = 56,90%, N = 4,21%, H = 1,78%, F =28,00%. H = 1,82%, F =27,67%. 50 14. példa cí-cián-ú-fenil-akrilsav-pentafluorfenilészter 9,0 g (0,05 mól) a-cián-0-fenil-akrüsavat szuszpendálunk 200 ml diklórmetánban és hozzáadunk 9,2 g (0,05 mól) pentafluorfenolnak és 10,02 g (0,005 mól) di-ciklohexil-karbodiimid 100 ml diklórmetánban készített oldatát. Az elegyet öt órán át refluxáljuk, lehűtjük, kiszűrjük a kivált di-ciklohexil-karbamidot. Az oldatot 20 ml 2 n sósavval és háromszor 15 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, bepároljuk, a visszamaradt olajos anyagot petroléterből átkristályosítjuk. Súlya: 9,5 g (55%), op.: 92-93 °C. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új I általános képletű — ahol R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése hidrogénatom, vagy fenil-csoport, R1 és R2 együttesen 1-4 szénatomos aUdlidéncsoportot jelenthet, mely kívánt esetben fenil-csoporttal helyettesített lehet, X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom vagy fluoratom, malonsavszármazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely III általános képletű — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — malonsavszármazékot, vagy annak karbonsavhalogenidjét II általános képletű — ahol X jelentése a fenti - pentahalogén-fenollal, vagy sójával reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a pentahalogénfenol tercier bázissal képezett sóját alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a pentahalogénfenol tercier bázissal képezett sóját halogénezett oldószer, előnyösen széntetraklorid jelenlétében reagáltatjuk a ül általános képletű — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — malonsavszármazék halogenidjével. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely III általános képletű — ahol R1 és R2 jelentése a fenti - malonsavszármazék foszforoxikloriddal képezett savkloridját valamely II általános képletű — ahol X jelentése a fenti — pentahalogénfenollal reagáltatjuk, előnyösen ömledékben. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely III általános képletű — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — malonsavszármazékot valamely II általános képletű - ahol X jelentése a fenti — pentahalogénfenollal vízelvonószer, előnyösen diciklohexil-karbodiimid jelenlétében reagáltatunk. 1 rajz 3 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824674 - Zrínyi Nyomda, Budapest
