178950. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralkil-imidazol-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gombaölő készítmények
15 178950 16 tett sóoldattal mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és a kapott nyersterméket vákuumdesztilláció útján (107,5-110°/0,05 Hgmm) tovább tisztítva 33,9 g (86%) terméket kapunk. 5 2. 2-(2,4-diklór-fenil)-heptánsav) 15 g (0,0596 M) 2-(2,4-diklór-fenil)-hexil-cianid és 100 ml 50%-os kénsav elegyét éjszakán át 110°- ío -on melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük és 500 ml vízzel hígítjuk. A vizes fázist éterrel extraháljuk és az egyesített éteres kivonatokat magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepárolva 15,62 g (93,7%) 65—68°-on olvadó fehér 15 szilárd anyagot kapunk. 3. 3-(2,4-diklór-fenil)-heptan-l-ol 20 2,07 g (0,0545 M) IiAlH4 és 100 ml éter szuszpenziójához cseppenként 50 ml éterben oldott 15 g (0,054 M) 2-(2,4-diklór-fenil)-heptánsavat adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 óráig keverjük. A UAIH4 feleslegét 100 ml telített ammónium-klo- 25 rid-oldat, majd 100 ml híg kénsavoldat hozzáadásával óvatosan elbontjuk. Az éteres réteget elválasztjuk a vizes rétegtől és a vizes réteget ismét éténél extraháljuk. Az egyesített éteres fázisokat 10%-os kénsavval, vízzel, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldat- 30 tál, telített konyhasó-oldattal mossuk, és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepárolva 12 g olajat kapunk, melyet vákuumdesztillációval (120—125°/0,1 Hgmm) tovább 35 tisztítva 10,2 g (72%) terméket kapunk. 4. 3-(2,4-diklór-fenil)-heptil-metánszulfonát 40 10,2 g (0,039 M) 3-(2,4-diklór-fenil)-heptan-l-olt és 4,8 g (0,042 M) metánszulfonil-kloridot 100 ml benzolban oldunk és 10°-on lassan 4,4 g (0,043 M) trietil-amint adunk hozzá. Ezután az elegyet keverés közben, 30 perc alatt környezeti hőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A sűrű szuszpenziót 30 percig visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük és vízbe öntjük. A szerves oldatot híg sósavoldattal, vízzel és híg nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. Mag- 50 nézium-szulfát felett való szárítás után a benzolt lepárolva 10,6 g nyers szulfonátterméket kapunk. 5. l-[7'-(2,4-diklór-fenil)-heptil]-imidazol 10,6 g (0,160 M) imidazolhoz 95°-on 10,9 g (0,042 M) nyers 3-(2’,4,-diklór-fenil)-heptil-metánszulfonátot adunk. Az elegyet 95 °C-on 16 óráig 60 keverjük, lehűtjük és 500 ml vízbe öntjük. 1 órai keverés után a szerves anyagot elválasztjuk és a vizes réteget éterrel extraháljuk. Az étert egyesítjük a szerves fázissal és vizes mosás, szárítás és bepárlás után 10,6 g nyersterméket kapunk. 65 l-[/J-(2,4-diklór-fenil)-fenetil]-imidazol (59. sz. vegyidet) 14. példa 1. a-(2,4-diklór-fenil)-fenil-acetaldehid 47,1 g (0,188 M) 2,4-diklór-benzofenon és 36,2 g (0,289 M) etil-klór-acetát elegyéhez lassan 14,9 g (0,31 M) 50%-os nátrium-hidridef adunk 15°-on. A reakcióelegyet keverés közben, éjszákén át lassan szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. Az elegyet jeges vízhez adjuk és híg sósavoldattal megsavanyítjuk. A szerves anyagot 3 x 200 ml benzollal kivonjuk. A kivonatokat magnézium-szulfát felett szárítjuk. A benzolt lepároljuk és a nyersterméket 350 ml vízben oldott 35,3 g (0,53 M) kálium-hidroxid-oldathoz adjuk. Az elegyet 20 órág visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük és 2 x 200 ml benzollal mossuk. A vizes oldatot megsavanyítjuk és a szerves sav olaj alakjában kiválik. Az olajat elválasztjuk és a vizes oldatot 2 x 200 ml éterrel extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük az olajjal, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 30,7 g hidroxi-savat kapunk, melyet 3 óráig 140°-on melegítünk nyers aldehidtermékké (24,3 g) való elbontás céljából. Desztilláció (128—137 /0,05 mm) útján 16,3 g (33%) aldehidet kapunk. 2. d-(2,4-diklór-fenil)-fenetanol 140 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendált 2,4 g (0,0615 M) LiAlH4-hez cseppenként, 0°-on 60 ml vízmentes THF-ban oldott 16,3 g (0,0615 M) a{2,4-diklór-fenil)-fenil-acetaldehidet adunk. A reakcióelegyet 2 óráig 0°-on és 16 óráig szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet 2 óráig visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük és jeges vízbe öntjük. Az elegyet tömény sósavoldattal megsavanyítjuk és a szerves anyagot 2 x 200 ml éterrel extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott 15,5 g nyersterméket desztillálva (125-139 10,025 Hgmm) 10,6 g (65%) tisztított alkoholterméket állítunk elő. Az anyagot IR-spektruma alapjan azonosítjuk és tisztaságát GLC-vel határozzuk meg. 3. /3-(2,4-diklór-fenil)-fenetil-metánszulfonát A metánszulfonátot az 1. példa 3. pontja szerint állítjuk elő. A terméket IR-spektruma alapján azonosítjuk és tisztaságát GLC-vel határozzuk meg. 4. l-[0-(2,4-diklór-fenil)-fenetil]-imidazol Az imidazolt az 1. példa 4. pontja szerint állítjuk elő. A terméket éter/acetonból átkristályosítva 2,6 g (32%) hidrokloridot kapunk, olvadáspontja 197- -198°. 8
