178911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2',2'2'-trihalogén-etil)- 4- halogén-ciklobután-1- onok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTARSASAG SZABADALMI LEÍRÁS 178911 Bejelentés napja: 1978. III. 30. (Cl—1821) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 49/27 Svájci elsőbbsége: 1977. III. 31. (4071/77), 1977. XI. 24. (14404/77) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL ’ Közzététel napja: 1981. X. 28. Megjelent: 1983. VIII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Martin Pierre vegyész, Basel, dr. Greuter Hans vegyész, Eiken, dr. Steiner CIBA -GEIGY AG., Basel, Svájc Eginhard vegyész, Füllinsdorf, dr. Bellus Daniel vegyész, Riehen, Svájc Eljárás 2-(2’,2’,2,-trihalogén-etil)-4-halogén-ciklobután-l -onok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű 2-(2’,2’, 2’-trihalogén-etil)- 4-halogén-ciklobután-l-onok előállítására, ahol az Rí és R2 csoportok egyike metilcsoportot és a másik hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent vagy R! és R2 együttesen 2—4 szénatomos alkiléncsoportot képvisel, X és Y klór- vagy brómatomot jelent, ha azonban X brómatomot jelent, Y-nak szintén brómatomot kell jelentenie. Ismert, hogy az a-halogén-cikloalkanonok bázisok, így alkálüfémhidroxidok és alkálifémalkoholátok jelenlétében való melegítéskor a gyűrű tagszámának csökkenése közben azonos szénatomszámú cikloalkánkarbonsavakká, illetve azok észtereivé alakulnak (Favorski-reakció). Ez a reakció az alapja a ciklopropánkarbonsav-származékok és azok inszekticid hatású észtereinek, a piretroidoknak az előállítására szolgáló technikailag fontos eljárásnak, amely a-halogén-ciklobutanonokból indul ki. Ezt a technikailag könnyen megvalósítható eljárást azonban nem lehetett a 2-(2’,2’-dihalogén-vinil)-ciklopropánkarbonsavból levezethető piretroidok előállítására felhasználni, minthogy az ilyen ciklopropánkarbonsav-származékok előállításához szükséges a-halogén-ciklobutanonok nem álltak rendelkezésre. Már korábban azt javasolták, hogy az a-halogén•ciklobutanonokat halogénketének és olefinek reagáltatásával állítsák elő. Ilyen eljárásokat írnak le például a 2 539 048 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratban, az 1 194 604 számú brit szabadalmi leírásban, valamint a J. Am. Chem. Soc. 87., 5257-5259. (1965). és a Tetrahedron Letters, Nr. 1., 135 — 139. (1966) 5 irodalmi helyeken. Ezt a szintézis elvet azonban eddig nem alkalmazták az a-halogén-butanonok előállítására, amelyek 2-(2’,2’-dihalogén-vinil)- ciklopropánkarbonsavak és azok inszekticid hatású észtereinek az előállítására alkalmasak. Ez elsősor- 10 ban arra vezethető vissza, hogy az említett módszer alapján elgondolható szintézis lehetőségek, azaz az a) halogénezett olefinek halogénketénekkel az 15 A), illetve B) reakcióegyenlet értelmében megvalósított reakciója, vagy b) nem halogénezett olefinek halogénketénekkel a C) reakcióegyenlet szerint végzett reagáltatása - ahol a képletekben R,, R2, X és Y a fenti 2o jelentésű — nem a szükséges I általános képletű 2-(2’,2 ’,2’-trihalogén-etil)-4-halogén-ciklobután-I-onokhoz vezetnek, minthogy az a) pontban ismertetett reakció az olefin halogénszubsztitúcióval együtt járó dezaktiválódása következtében nem 25 játszódik le és a b) pont szerinti reakció során 2-(2’,2’,2’-trihalogén-etil)- 2-halogén-ciklobután-l-on keletkezik, ami alkálifémhidroxiddal, illetve alkálifémalkoholáttal nem alakítható át 2-(2',2’-dihalogén-vinil)-ciklopropánkarbonsavvá, illetve annak 30 észterévé. 178911
