178910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diszubsztituált-4-oxo-4H-pirido[1,2-a] pirimidinek előállítására
15 178910 16 számított: C =71,26%, H =6,98%, N = 13,85%, talált: C =71,09%, H =6,98%, N = 13,67%. Ha 2-metil-3-n-decil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-hidrokloridból indulunk ki, akkor 66-67,5 C-on olvadó 2-metil-3-n-decil-4-oxo-4H-pirido [l,2-a]-pirimidint kapunk. ' Analízis a C19H28N20 képlet alapján: számított: C = 75,96%, H = 9,39%, N = 9,32%, talált: C =76,11%, H =9,40%, N = 9,34%. pirido[ 1,2-a]-pirimidint kapunk,q amely etanol-éter elegyből kristályosítva 127—128 °C-on olvad. Analízis a Ci2H14N20 képlet alapján: 5. példa 4,45 g 2-metil-3-etil-7-klór-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidint etanolban oldunk melegítés közben, majd 25 ml 28 súlyszázalékos hidrogénkiorid tartalmú etanolt adunk az oldathoz. Lehűtés után a kivált kristáyokat szűrjük, etanollal mossuk. 5'01 g (97%) 2-metil-3-etil-7-klór-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-hidrokloridot kapunk, amely 176-180 °C-on olvad. 1 Analízis a C] i th iN2OC1 • HC1 képlet alapján: számított: C =50,98%, H = 4,57%, N = 10,81%, Cl = 13,68%, talált: C = 50,82%, H = 4,74%, N = 10,92%, Cl = 13,44%. 6. példa 4,04 g 2,6-dimetil-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint 50 ml etanolban oldunk és 2 g etanollal vízmentesre mosott Raney-nikkel jelenlétében, légköri nyomáson hidrogénezünk. Hét óra alatt a számított mennyiségű hidrogén felvétele után a hidrogén fogyás gyorsan megszűnik. A katalizátort kiszűrjük és az etanolos oldatot bepároljuk. 4,10 g (99,5%) 2,6-dimetil-3-etil-4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, halványsárga színű nem kristályosodó olaj formájában, amely 25 Hgmm-en 190 °C-on desztillálható. Analízis a Ci2H18N20 képlet alapján: számított: C = 69,87%, H = 8,80%, N = 13,58%, talált: C =69,82%, H =8,96%, N = 13,62%. Ha a fenti példában katalizátorként Raney-nikkel helyett 10% palládiumfém-tartalmú palládium-csontszén katalizátort használunk, akkor a számított mennyiségű hidrogén felvétele 10 óra alatt történik meg és így 2,6-dimetil-3-etil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido [I,2-a]-pirimidint kapunk, nem kristályosodó olaj formájában. 10,8 g 2-amino-6-metil-piridint és 15,8 g 2-etil-acetecetsav-etilésztert 100 g o polifoszforsavban 1,5 órán át keverés közben 100 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet 75-100 ml vízzel hígítjuk, majd 10 súlyszázalékos nátriumhidroxid oldattal az oldat pH-ját 7-es értékre állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 17,2 g (85%) 2,6-dimetil-3-etil-4-oxo-4H-[ 1,2-a]pirimidint kapunk, amely etanol-éter elegyből kristályosítva 127— —128 °C-on olvad. 7. példa 8. példa 0,02 mól 2-amino-3-hidroxi-piridint és 0,02 mól 2-etil-acetecetsav-etilésztert a 7. példában leírtak szerint reagáltatva a hozam 73%. A keletkezett 2-mecil-3-etil-9-hidroxi-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint 70%-os etanolból kristályosítva az olvadáspont 128 °C. Analízis a Cj j Hj2N202 képlet alapján: számított: C =64,69%, H =5,92%, talált: C =64,90%, H=6,15%. 9. példa 0,02 mól 2-amino-3-hidroxi-piridint és 0,02 mól 2-etil-acetecetsav-etilésztert az 1. példa szerint reagáltatva a hozam 59%-os. A keletkezett 2-metil-3- -etil-9-hidroxi-4-oxo-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin-hidrokloridot etanol-éter elegyből kristályosítva az olvadáspont 175-178 °C. Analízis a C, j H] 2N202 • HC1 képlet alapján: számított: C = 55,12%, H = 5,47%, a = 14,79%, talált: C =55,22%, H =5,51%, Cl = 14,67%. 10. példa 0,02 mól 2-amino-3-hidroxi-piridint és 0,02 mól 2-benzilacetecetsav-etilésztert a 7. példában leírtak szerint reagáltatva a hozam 70%-os. A keletkezett 2-metil-3-benzil-9-hidroxi- 4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint etanolból kristályosítva az olvadáspont 124-125 °C. Analízis a Ci6H14ÍSÍ202 képlet alapján: számított: C = 72,16%, H = 5,30%, talált: C =71,97%, H =5,41%. 11. példa 0,02 mól 2-amino-5-nitro-piridint és 0,02 mól 2-etil-acetecetsav-etilésztert a 7. példa szerint reagáltatva a 2-metil-3-etil-7-nitro-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin hozama 38%-os. A terméket kevés kiindulási 2-amino-5-nitro-piridin szennyezi, ettől etanolból 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
