178910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diszubsztituált-4-oxo-4H-pirido[1,2-a] pirimidinek előállítására

11

178910

12

1. példa

10,8g 2-anüno-6-metil-piridint 14,4 g 2-metil»

'-acetecetsav-etilésztert 46 g foszforoxiklorid és 7,0 g polifoszforsav elegyében 100 C-on 3 órán át reagál- 5 tatjuk, miközben a kezdetben élénk hidrogénklorid gáz fejlődés fokozatosan megszűnik, A reakcióelegyet 70-80 °C-on 100 ml etanollal megbontjuk, majd jégszekrényben egy éjszakán át kristályosodni hagyjuk az elegyet. A kivált kristályokat szűrjük, 10 etanollal mossuk, szárítjuk. 20,2 g (90%) 2,3,6-trimetil-4-oxo-4H-pirido-[l,2-a]pirimidin-hidrokloridot

kapunk, amely etanoléter elegyből történő átkristályosítás után 215—220 °C-on olvad.

Analízis a C,, Hj2N20 • HC1 képlet alapján: 15

számított: C =58,81%,

N = 12,47%, talált: C = 58,75%,

N = 12,33%,

H = 5,83%, Cl = 15,78%, H = 5,85%, Cl = 15,70%.

20

Ha kiindulási anyagként a 2-metil-acetecetsav-etilészter helyett 2-n-propil-acetecetsav-etilésztert alkalmazunk, akkor 69%-os hozammal 180—185 °C-os olvadáspontú 2,6-dimetil-3-n-propil- 4-oxo-4H-pirido- 25 [l,2-a]pirimidin-hidrokloridot kapunk.

Analízis a Ci3Hi6N20 • HC1 képlet alapján:

számított: C = 67,89%, H = 5,70%,

N = 9,31%, Cl = 11,79%, talált: C =67,99%, H = 5,65%,

N = 9,40%, Cl = 11,67%.

Ha kiindulási anyagként 2-metil-acetecetsav-etilészter helyett 2-izobutil-acetecetsav-etilésztert alkalmazunk, akkor 57%-os hozammal 178-185 °C-on olvadó 2,6-dimetil-3-izobutil-4-oxo-4H- pirido[l,2-a]pirimidin-hidroldoridot kapunk.

Analízis a C14H1 8N20 • HC1 képlet alapján:

számított:

talált:

C =63,03%, N = 10,50%, C =62,88%, N = 10,69%,

H = 7,17%, Cl = 13,28%, H = 7,09%, Cl = 13,40%,

Ha kiindulási anyagként 2-metil-acetecetsav-etilészter helyett 2-metü-3-oxo-vaIeriánsav-etilésztert alkalmazunk, akkor 196—202 °C-on olvadó 3,6-dimetil-2-etil-4-oxo-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin-hidrokloridot kapunk 76%-os hozammal.

Analízis a C12Hj 4N20 • HC1 képlet alapján:

számított:

talált:

C =60,38%, N =11,73%, C =60,14%, N =11,78%,

H = 6,33%, Cl = 14,85%, H = 6,41%, Cl = 14,71%.

számított: C =61,78%,

N =11,08%, talált: C =61,52%,

N =11,03%,

H = 6,78%, Cl = 14,03%, H = 6,98%, Cl = 13,95%.

30

Ha kiindulási anyagként a 2-metil-acetecetsav-etil- 35 észter helyett 2-n-butil-acetecetsav-etilésztert alkalmazunk, akkor 35%-os hozammal 216—217 °C-os olvadáspontú 2,6-dimetil-3-n-butil-4-oxo- 4H-pirido[l,2-a]pirimidin-hidrokloridot kapunk.

Analízis a Cj 4Hj 8N20 • HC1 képlet alapján: 40

Ha kiindulási amin komponensként 2-amino-piridint és oxovegyületként 2-etil-acetecetsav-etilésztert alkalmazunk, akkor 64%-os hozammal 185— — 190°C-on olvadó 2-metil-3-etil-4-oxo-4H-pirido [1,2-a]pirimidin-hidrokloridot kapunk.

Analízis a CnHi2N20 • HQ képlet alapján:

számított: C =58,81%, H = 5,83%,

N= 12,47%, Cl = 15,78%,

talált: C =58,97%, H = 5,82%,

N = 12,53%, Cl = 15,62%.

számított:

talált:

C =63,03%, N = 10,50%, C =62,87%, N = 10,66%,

H = 7,17%, Cl = 13,28%, H = 7,03%, Cl = 12,37%.

Ha kiindulási anyagként 2-metil-acetecetsav-etilészter helyett 2-n-decil-acetecetsav-etilésztert alkalmazunk, akkor 30%-os hozammal 185-187 °C-on olvadó 2,6-dimetil-3-n-dedl-4-oxo-4H-pirido [1,2-a]- 50 pirimidin-hidrokloridot kapunk.

Analízis a C20H3oN20 • Cl képlet alapján:

számított: C = 68,45%, H = 8,90%, 55

N = 7,98%, Cl = 10,10%, talált: C = 68,35%, H = 8,72%,

N = 7,92%, Cl = 10,15%.

Ha kiindulási amin komponensként 2-amino-piridint és oxovegyületként 2-n-propil-acetecetsav-etilésztert alkalmazunk, akkor 62%-os hozammal 210—215 C-on olvadó 2-metil-3-n-propil-4-oxo-4H- pirido[ 1,2-a]pirimidin-hidroldoridot kapunk.

Analízis a C12H14N20 • HC1 képlet alapján:

számított: C =60,38%, H = 6,33%,

N= 11,73%, Cl = 14,85%,

talált: C = 60,45%, H = 6,20%,

N= 11,82%, Cl = 14,80%.

Ha kiindulási amin komponensként 2-amino-piridint és oxovegyületként 2-n-butil-acetecetsav-etilésztert alkalmazunk, akkor 220-222 °C-on olvadó 2-metil-3-n-butil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-hidrokloridot kapunk 66%-os hozammal.

Ha kiindulási anyagiként 2-metil-acetecetsav-etil- gp észter helyett 2-benzil-acetecetsav-etilésztert alkalmazunk, akkor 186—191 C-on olvadó 2,6-dimetil-3- - ben zil-4-oxo-4H-pirido [1,2-a]pirimidin-hidroldondot kapunk 60%-os hozammal.

Analízis a C; 7Hi6N20 * HC1 képlet alapján: «

Analízis a Cj 3Hj 6N20 • HC1 képlet alapján:

számított: C =61,78%,

N =11,08%, talált: C =61,89%,

N =11,00%,

H = 6,78%, Cl = 14,03%, H = 6,80%, Cl = 13,95%.

6