178910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diszubsztituált-4-oxo-4H-pirido[1,2-a] pirimidinek előállítására
21 178910 22 szüljük, etanollal mossuk, szárítjuk. 18,2 g (92,4%) hidrogén-(2,6-dimetil-3-etil-4-oxo-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidinium)-citrátot kapunk, amely etanolból kristályosítva 136—137 °C-on olvad. Analízis a Ci 8H22N208 képlet alapján: 5 számított: C =54,82%, H =5,62%, N = 7,10%, talált: C =55,08%, H=5,70%, N = 7,01%. 10 26. példa 10 g 3-etil-2,6-dimetil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint 100 ml acetonban oldunk melegítés közben, majd 13,4 g DL-almasav 100 ml acetonnal készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet forrásig melegítjük, majd hűtés közben kristályosítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, acetonnal mossuk, szárítjuk. 11,5 g (68,4%) hidrogén-(2,6-dimetil-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinium)-2-hidroxi-szukcinátot kapunk, amely etanolból kristályosítva 141-142 °C-on olvad. Analízis aC28H3 4N407 képlet alapján: számított: C =62,44%, H =6,36%, N =10,40%, talált: C = 62,47%, H = 6,76%, N = 10,43%. 15 20 25 30 27. példa 10,0 g 3-etil-2,6-dimetil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]-pi- 35 rimidint 50 ml etanolban oldunk melegítés közben és 2,8 ml 96—97 súlyszázalékos kénsavat adunk hozzá. Az elegyet forrásig melegítjük, majd hűtés közben kristályosítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, etanollal mossuk, szárítjuk. 5 g (33%) hidrogén-(2,6- 40 -dimetil-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinium)-szulfátot kapunk, amely etanolból átkristályosítva 199-200 °C-on olvad. Analízis a C, 2H, 6N205S képlet alapján: 45 számított: C = 47,99%, H = 5,40%, N = 9,33%, talált: C =48,31%, H=5,5l%, N = 9,55%. 50 28. példa 29. példa A 2. példa szerint dolgozva, de kiindulási amino-piridinként 2-amino-4,6-dimetil-piridint alkalmazva 71%-os hozammal 2,6,8-trimetil-3-etil-4-oxo-4H-pirido [l,2-a]-pirimidinium-hidrokloridot kapunk, amely etanolból kristályosítva 198—205 °C-on olvad. Analízis a Cj 3Hi 6N20 • HC1 képlet alapján: számított: C =61,78%, H = 6,78%, N= 11,08%, Cl = 14,03%, talált: C =62,08%, H = 6,81%, N =11,17%, Cl = 13,82%. 30. példa A 2. példa szerint dolgozva, de oxo-észterként 2-etil-3-oxo-kapronsav-etilésztert alkalmazva 75%-os ho zammal 2-n-propil-3-etil-6-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]- pirimidinium-hidrokloridot kapunk, amely etanolból kristályosítva 160—165 °C-on olvad. Analízis a C14Hj 8N20 • HC1 képlet alapján: számított: C =63,03%, H = 7,18%, N= 10,50%, Cl = 13,29%, talált: C = 63,28%, H = 7,32%, N =10,58%, Cl =13,15%. 31. példa 2,16 g 2-amino-5-metil-piridin és 3,16 g 2-etil-acetecetsav-etilészter elegyét 4,6 ml foszforoxiklorid és 1,4 g polifoszforsav elegyében 45 percet 120—130°C-on keverjük. A kezdetben élénk gázfejlődés fokozatosan megszűnik. A reakcióelegyet 20 ml etanollal megbontjuk és a terméket hűtés, kapargatás közben kristályosítjuk. A kivált kristályokat szűrjük. A kapott 4,6 g sósavsót 20 ml vízben oldjuk és az oldat pH-ját 20 vegyes százalékos nátriumkarbonát oldattal 7-es értékre állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, 2 g (49%) 2,7- dimetil-3-etil-4-oxo-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidint kapunk, amely metanolból átkristályosítva 154— —156 °C-on olvad. Analízis a C12H14N20 képlet alapján: számított: C =71,26%, H =6,98%, N = 13,85%, talált: C =71,42%, H = 7,08%, N = 13,91%. 32. példa A 2. példa szerint dolgozva, de kiindulási ami- 55 no-piridinként 2-amino-4-metil-piridint alkalmazva 64%-os hozammal 2,8-dimetil-3-etil-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidinium-hidrokloridot kapunk, amely etanolból kristályosítva 195—200 °C-on olvad. Analízis a C12H14N20 • HC1 képlet alapján: 60 A 7. példa szerint dolgozva, de 2-amino-6-metil-piridin helyett 2-amino-5-bróm-piridint alkalmazva 69%-os hozammal 2-metil-3-etil-7-bróm-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk, amely etanolból kristályosítva 139-140 °C-on olvad. Analízis aCuHuNíOBr képlet alapján: számított: C = 60,38%, N =11,74%, talált: C = 60,42%, N = 11,82%, H = 6,33%, Cl = 14,85%, H = 6,38%, Cl = 14,67%. számított: talált: C =49,46%, N = 10,48%, C =49,62%, N = 10,62%, H = 4,15%, Br = 29,91%, H = 4,20%, Br = 29,97%. 11
