178852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi imino-csoporttal szubsztituált amino-acetonitrilek előállítására
MAGYAR SZABADALMI 178852 NÉPKÖZT ARS ASÄG LEÍRÁS £ Bejelentés napja: 1980. IV. 03. (816/80) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1979. IV. 06. (27,627 sz.) Nemzetközi osztályozás: AO 1 N 9/20, CO 7 C. 121/42 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1981. IX. 28. HIVATAL Megjelent: 1983. VII. 30. Feltaláló: Szabadalmas: Barnett Charles Jackson vegyész, Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Eli Lilly and Company, Államok Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Eljárás hidroxi-imono-csoporttal szubsztituált amino-acetonitrilek előállítására 1 A találmány hidroxi-imino-csoporttal szubsztituált aminoacetonitrilek előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Az új, hidroxi-imino-csoporttal szubsztituált aminoacetonitrilek közbenső termékekként kerülnek 5 felhasználásra helyettesített 2-amino-pirazin-származékok előállításánál, amelyek szintén közbenső termékek inszekticid hatású benzoil-pirazinilkarbamid-származékok készítésénél. Ezek a vegyületek a 833 288. számú belga szabadalomban vannak leírva. 10 A pirazin-származékok szintézisének fő módszerei közül az egyik abban áll, hogy a pirazin-gyűrűrendszert eltávolítják az alifás komponensekről szén-nitrogén-kötések létesítése érdekében. Ennél a módszernél használható vegyületek az a-amino-nitri- 15 lek, az a-amino-karbonil-vegyületek, az aj3-dikarbonil-vegyületek és az a-halogénketonok. Sharp és munkatársai a J. Chem. Soc. 932 (1951) irodalmi helyen egy a technika állásához tartozó eljárást írnak le, amely szerint a-amino- 2o -nitrileket oximino-metil-ketonokkal kondenzálnak, a kapott 3,5-diszubsztituált-2-amino-pirazin-l-oxidokat ezután nátrium-hidroszulfittal együtt melegítik az oxidok redukálása érdekében és így 3,5-diszubsztituált-2-amino-pirazin-származékokat kapnak. 25 A szerzők azt állítják, hogy az általános reakció hatásossága csökken az alkil csoportnak arilcsoportokkal való helyettesítésekor. Taylor és munkatársai a J. Am Chem. Soc. 95, 6407-6412 (1973) irodalmi helyen egy másik eljá- ^ rást ismertetnek, amely szerint a-amino-ciano-acetamidot valamely oximino-ketonnal, például oximino-acetofenonnal vagy oximino-acetonnal kondenzálnak jeges ecetsavoldatban és így 2-amino-3-karb a m o il - 5 -szubsztituált-pirazin-1 -oxid-származékokat állítanak elő. A termékeket a pteridin-szintéziseknél használják fel. Taylor és munkatársai a J. Am. Chem. Soc. 90, 2424 (1968) irodalmi helyen etil-a-amino-ciano-acetát izonitrozo-acetonnal ‘(oximino-acetonnal) jégecetben való kondenzálását igák le, amelynek eredményeként 2-amino-3-karbetoxi-5-metil-pirazin-1 --oxidot kapnak. Ez a termék is felhasználható pteridínek szintézisénél. Masaki és munkatársai a Bull. Chem. Soc. Japan, 36, 922 (1963) irodalmi helyen szintén a-halogén-oximok aminokkal való reakcióját írják le. A kapott terméket Raney-nikkel katalizátor használata mellett reduktív úton cildizálják és piperazinont állítanak elő. Masaki és munkatársai a J. Org. Chem., 29, 3165 (1964), és ugyancsak Masaki és munkatársai a J. Org. Chem. 31, 4143 (1966) irodalmi helyeken védett a-amino-hidroxámsavnak a-klór-oximmal végzett reakcióját ismertetik. A kapott termékekről az oxim- és O-benzil-csoportokat eltávolítják és ammóniával való kezelés után aszpergilsay típusú vegyületeket állítanak elő. A találmány tárgya tehát eljárás új hidroxi-imino-csoporttal szubsztituált amino-acetonitrilek elő-178852
