178742. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-olefinek polimerizációjára
15 178742 16 fokozatosan 400 g/liter hexán-oldat alakjában 635 g etil-alunűniumdikloridot adunk. A reakcióelegyet keverés közben melegítjük viszszafolyató hűtőt alkalmazva (kb. 69 °C-on) 0,75 óra hosszat. A keverékben az Al/Mg + Ti arány 5 2 mól/gramm-ekvivalensnek felel meg. A katalizátor-komplex csapadék formájában válik ki. Ezt szűréssel elválasztjuk és hexánnal mossuk. A katalizátor-komplexet 70 °C-on vákuumban súlyállandóságig szárítjuk. 10 A katalizátor-komplex összetétele elemi analízis alapján a következő: magnézium 165 mg/gramm titán 41 mg/gramm alumínium 45 mg/gramm 15 klór 641 mg/gramm A polimerizációs próbát az 1—5. példa szerinti módon végezzük. Ehhez 4 mg katalizátor-komplexet alkalmazunk. A polimerizáció eredményeképpen 144 g polieti- 20 lénhez jutunk, amelynek folyási száma 1,09 g/ 10 perc. A termelékenység ennek megfelelően 36,000 gramm polietilén/gramm katalizátorkomplex és a specifikus aktivitás 88,000 gramm polietilén/hr x g Ti x kg/cm2 C2H4. 25 11-14. példa Az 1-5. példával azonos módon magnézium-etilát és etil-alumíniumdiklorid reagenseket alkalmazunk. Az átmeneti fémből azonban különböző 30 származékokat használunk, az alábbiak szerint: 11. példa: titántetraetilát Ti(OC2H5)4 (Titangesellschaft) 12. példa: vanádium-oxioktilát VO(OC8H17)3 13. példa: cirkónium-tetrabutilát Zr(OC4H9)4 14. példa: A általános képletnek megfelelő kondenzált titánbutilát (T itangesellschaft). Ezt a butüátot felhasználás előtt 90 °C-ra melegítjük. Az előbb említett változó mennyiségben alkalma zott átmeneti fémszármazékokhoz 114 g magnézium-etilátot adunk. Ezt a keveréket 170°C-ra melegítjük keverés közben 2,5 óra hosszat. Eközben a magnézium-etilát teljes feloldódása megy végbe. A keverék lehűtése után ehhez 400 ml hexánt adunk 60 °C-on, majd fokozatosan, változó mennyiségben etil-alumíniumdikloridot 400 g/liter hexánoldat alakjában. Exoterm reakció zajlik le és a katalizátorkomplex csapadék alakjában kiválik. Az így kapott katalizátorkomplexet szűréssel elválasztjuk és hexánnal mossuk. Mosás után 70 °C-on vákuumban súlyállandóságig szárítjuk. A polimerizációs próbákat az 1—5. példával azonos feltételek mellett végezzük. A 3. táblázatban bemutatjuk az egyes próbáknál alkalmazott kísérleti feltételeket és a kapott eredményeket. 3. táblázat 11. példa 12. példa 13. példa 14. példa Az átmeneti fémszármazék jellege A fémszármazék mennyisége g-ban Tr/Mg atomarány g.at/g.at Az A1(C2H5)C12 használt mennyisége g Al/Mg + Tr arány mól/g ekvivalens A katalizátor-komplex elemi analízise magnézium mg/g átmeneti fém Tr mg/g alumínium mg/g klór mg/g A komplex fajlagos felülete m2/g A használt katalizátor-komplex mennyisége g A kapott polietilén mennyisége g-ban Termelékenység g polietflén/g komplex Specifikus aktivitás g polietüén/hr x g Tr x kg/cm2 C2 ft, A polietilén folyási száma Ti(0Et)4 V0(00ct)4 Zr(OBu)4 kondenzált 114 573 383 253 0,5 1 1 1 635 635 635 635 1,25 0,71 0,83 0,83 90 44 88 60 106 89 181 128 34 73 29 39 539 317 480 408 343 140 5 28 20 4 197 84 62 104 39 400 3000 3 100 26 000 37 200 3 370 1 700 20 300 0,50 0,05 X in O 0,70
