178742. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-olefinek polimerizációjára
25 178742 26 A 26. és 27. példa azt szemlélteti, hogy a specifikus aktivitás a katalizátor-komplexeknél kiemelkedően magas, ha a Tr/Me arány 0,025 és 0,10 grammatom/grammatom értéknek felel meg. 28-32. példa Az 1-5. példával azonos reagenseket használunk azzal az eltéréssel, hogy magnéziumetilát helyett a következő reagenseket visszük a reakcióelegybe: xánnal hígítunk. Az utóbbi reagenst fokozatosan adagoljuk. A keverék hőmérséklete a reakció végén kb. 35 °C-ra emelkedik. Csapadék képződése figyelhető meg. A reakcióelegyben ezután szilárd állapot- 5 ban 36 g magnézium-etilátot adunk. A keveréket 1 óra hosszat keverés közben 60 °C-on melegítjük. A katalizátorkomplexet szűrjük és hexánnal mossuk. Mosás után 70 °C-on súlyállandóságig vákuumban szárítjuk. 10 A katalizátorkomplex elemi analízis szerint az alábbi összetételű: 28. példa: magnézium-fenolát Mg(OC6H5)2 29. példa: magnézium-formiát Mg(OOCH)2 30. példa: magnézium-benzoát Mg(OOCC6H5)2 15 31. példa: magnézium-hidroximetilát Mg(OHXOCH3) 32. példa: magnézium-acetilacetonát MgiCsHïO*)* 20 A katalizátor-komplexek előállítását az 1—5. példa szerint végezzük a 6. táblázatban megadott feltételek mellett azzal az eltéréssel, hogy 1 liter hexánt alkalmazunk. A titán-tetrabutilát teljes feloldódása még a hexán hozzáadása után sem megy 25 végbe. Ezzel szemben igen finom részecskékből álló szuszpenzió képződik, amelyhez az etil-alumíniumdikloridot hozzáadjuk. Az előző példákkal analóg összetételű katalizátorkomplexhez jutunk. Az így kapott komplexekkel az 1—5. példa szerint polimé- ^ rizádós próbákat végzünk. A 6. táblázat szemlélteti az egyes próbáknál használt speciális reakciófeltételeket és a kapott eredményeket. 33. példa 35 Az 1. példa szerinti kísérletet megismételjük azzal az eltéréssel, hogy 10 mg 1. példával azonos katalizátorkomplexet és 200 mg alumínium-tri-izobutil hetyett 72 mg alumínium-trimetilt alkalmazunk. Dy módon 76 g polietilént kapunk a polimerizáló eredményeképpen, amelynek folyási száma 0,59 g/10 perc. A termelékenység tehát 7 600 g polietilén/gramm komplex, míg a specifikus aktivitás 45 10,000 gramm polietilén/hr x gTi x kg/cm2 C2H4. magnézium 111 mg/gramm titán 109 mg/gramm klór 393 mg/gramm A katalizátorkomplex fajlagos felülete 137m2/g. A polimerizádós próbát az 1-5. példa szerinti módon végezzük azzal az eltéréssel, hogy 100 mg alumínium-triizobutilt alkalmazunk, az etilén és a hidrogén parciális nyomását pedig 5 illetve 2 kg/cm2-re állítjuk be. A polimerizációnál 7 mg katalizátor-komplexet alkalmazunk. A polimerizáció eredményeképpen 64 g polietilénhez jutunk, amelynek folyási száma 0,82 g/10 perc. A termelékenység 9 100 g polietilén/g katalizátorkomplex, a spedfikus aktivitás pedig 16 800 g polietilén/hr x g Ti x kg/cm2 C2H4. 36. példa A 12. példa szerint előállított katalizátorkomplexet alkalmazzuk. A példában etilén és propilén kopolimerizációját végezzük. 5 literes autoklávba fokozatosan 1,2 g alumínium-trihexilt és 2175 ml propilént adunk. Az oldószert 40 °C-ra felmelegítjük, miközben etilént vezetünk hozzá, míg az össznyomás 18,1 kg/cm2 értéket ér el. Ezután 254 mg katalizátorkomplexet aduk hozzá. A polimerizádót 6 óra hosszat végezzük 40 °C-on keverés közben. A polimerizáció végén az autoklávot nyomásmentesítjük és 384 g etilén/propilén kopolimert kapunk, amely 41 mól% propilént tartalmaz. 34. példa 37. példa A 16. példa szerinti eljárást megismételjük azzal 32 eltéréssel, hogy 8 mg előbbivel azonos katalizátort és 200 mg alumínium-tri-izobutil helyett azonan 120 mg dietil-alumíniumkloridot alkalmazunk. A polimerizáció eredményeképpen 61 g polietiénhez jutunk, amelynek folyási száma 0,08 g/10 perc. A termelékenység tehát 7 600 g polietilén/g komplex. 50 55 35. példa 60 Az 1—5. példával azonos reagenseket alkalmazunk. ^500 ml hexános etil-alumínium-diklorid oldathoz 4tW g/liter sebességgel fokozatosan 1 liter hexánt és g titán-tetrabutilátot adunk, amelyet 100 ml he- 65 A katalizátorkomplexet az 1—5. példa szerint készítjük azzal az eltéréssel, hogy 114 g magnézium-etilátot, 680 g titán-tetrabutüátot és 635 g etil-alumíniumdikloridot alkalmazunk. A Ti/Mg atomarány tehát 2 grammatom/grammatom, ±10% hibahatár mellett. Az Al/Mg + Ti atomarány 0,5 mól/gramm-ekvivalens, ± 10% hibahatár mellett. A katalizátor-komplexet olyan polimcrizaciós próbában alkalmazzuk, amelyet igen hatásos keverővei és hűtőszervvel felszerelt 300 literes ún. „folyadékkal telt” (liquid-full) reaktorban végezzük. ^A hűtést úgy szabályozzuk, hogy a reaktorban 90 C hőmérséklet legyen. A polimerizádót hexános szuszpenzióban végezzük. A hexánt folyamatosan adagoljuk a reaktorba 52 kg/hr sebességgel.
