178739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-monomerek polimerizációjára
5 178739 6 Reactive Blue 4, C.I. Reactive Blue 18, C.I. Acid Blue 116, C.I. Acid Blue 158, C.I. Acid Black 1, C.I. Add Black 2, C.I. Direct Black 38, C.I. Solubilized Vat Black 1, C.I. Fluorescent Brightening Agent 30, C.I. Fluorescent Brightening Agent 32, 3 C.I. Add Blue 1, C.I. Acid Blue 40, C.I. Add Blue 59, CJ. Add Blue 113, C.I. Add Orange 7, C.I. Direct Blue 1, C.I. Direct Blue 86, C.I. Direct Orange 26, C.I. Direct Red 31, C.I. Direct Black 19, C.I. Direct Black 32, C.I. Direct Black 77, C.I. Direct 10 Green 1, C.I. Acid Orange 3, C.I. Add Black 124, C.I. Add Red 52, és C.I. Acid Red 80. (2) Karbonsav illetve mind szulfonsav, mind karbonsav-típusú színezékek: C.I. Direct Yellow 1, C.I. Direct Red 1, C.I. 15 Mordant Black 5, C.I. Azoic Brown 2, C.I. Direct Brown 1, C.I. Direct Brown 101, C.I. Direct Green 26, C.I. Acid Red 87, C.I. Mordant Yellow 26, C.I. Drect Brown 37, és C.I. Direct Orange 97. A felsorolt anionos színezékeket továbbiakban 20 (a) komponensnek nevezzük. Az (a) komponens vizes oldata viszonylag alacsony 0,1-1 súly%-os koncentrációjú, pH-értéke körülbelül 10. Az (a) komponens ilyen alkálikus vizes oldata azonban rendszerint nem akadályozza 25 meg megfelelően a polimer lerakódást, ha ezt a reaktor belső falaira felvisszük, majd megszárítjuk és így a felületen bevonati filmet képzünk. Ezért a találmány szerinti eljárás végrehajtása szempontjából döntő fontosságú, hogy az (a) komponens vizes ol- 30 datának pH-értékét 7 vagy ez alatti, előnyösen 5 vagy ez alatti értékre állítsuk be, megfelelő pH-szabályozásra alkalmas vegyszerek segítségével. Az (a) komponens vizes diszperziójának vagy oldatának pH-értékének beállítására alkalmas vegysze- 35 rek különböző típusú szerves vagy szervetlen savak, így például a következők: kénsav, sósav, foszforsav, salétromsav, szénsav, perklórsav,.molibdénsav, volframsav, hangyasav, ecetsav, oxálsav, tejsav, maleinsav, glikolsav, tioglikolsav, fitinsav vagy e savak sava- 40 nyú sói. A felsorolt vegyületek közül a legelőnyösebbek a kénsav, foszforsav, salétromsav, molibdénsav, tejsav, glikolsav, tioglikolsav, fitinsav vagy ezek savanyú sói, amennyiben rendelkezésre állnak, mivel ezekkel a polimer lerakódás megelőzésében jobb 45 eredményeket értünk el. A pH-beállításra használt vegyszereket célszerűen vizes oldat alakjában használjuk. A reaktor belső falainak bevonására használt vizes bevonófolyadékot úgy állítjuk elő, hogy az (a) kom- 50 ponenst először vízben feloldjuk vagy diszpergáljuk, majd hozzáadunk valamely fent említett pH beállításra alkalmas vegyszert és ezzel a vizes folyadék pH-értékét 7-re vagy ennél alacsonyabbra állítjuk be. Az (a) komponens koncentrációja a bevonófolya- 55 dékban 0,01—5 súly%, figyelembe véve az (a) komponens oldhatóságát, a bevonófolyadék feldolgozhatóságát a bevonási műveletben és az (a) komponens vízben való oldhatóságának csökkenését, amennyien a pH-értéket 7 vagy ennél alacsonyabbra 60 csökkentjük. A 7 vagy ennél alacsonyabb pH értékű, a reaktor első falainak és egyéb felületeinek bevonására alkalmazott vizes bevonófolyadékkal felvitt bevonatot megszárítjuk és így olyan bevonati filmet állítunk 65 elő, amely a lerakódást megelőzi. Célszerű, ha a vizes bevonófolyadék feldolgozhatóságát vagy a bevonófolyadéknak a felületen való szétterülését kevés például a bevonófolyadék súlyára számított legalább 5 súly%-nyi mennyiségű 3—5 szénatomos egy értékű alkohol hozzáadásával javítjuk. Az erre a célra alkalmas egyértékű alkoholok a következők: n-propilalkohol, izopropilalkohol, n-butilalkohol, izobutilalkohol, szek-butilalkohol, terc-butilalkohol, n-amilalkohol, terc-amilalkohol, izo-amilalkohol, szek-amilalkohol. Az alkoholok közül az izobutilalkohol a legelőnyösebb, mivel ennek szaga a legkevésbé kellemetlen. Az egyértékű alkoholnak a bevonófolyadékhoz történő hozzáadása nem csupán a bevonási műveletet egyszerűsíti, hanem fokozza a polimer lerakódás megelőzésének mértékét is. A fenti célra azonban metilalkohol vagy etilalkohol felhasználása nem célszerű, mivel megfelelő hatás kiváltásához nagyobb mennyiség szükséges, ezzel szemben pedig a több mint 5 szénatomot tartalmazó egyértékű alkoholok vízben való kisebb oldhatóságuk miatt alkalmatlanok. A találmány szerinti eljárás hatékonysága tovább javítható, hogy ha vízben oldható olyan kationos színezéket adagolunk, amely molekulájában legalább egy konjugált kettős kötést és legalább egy nitrogénatomot tartalmaz, ezeket az adalékanyagokat a továbbiakban (b) komponensnek nevezzük vagy alkálifém-szilikátok, vas(II)-, vas(III>, kalcium- és dnkklorid, vas(II)-nitrát-réz- és cinkacetát egyikét - a továbbiakban (c) komponens - az (a) komponenssel kombináljuk. A (b) komponens hozzáadása a bevonófolyadékhoz azért előnyös, mivel csökkenti a szükséges bevonóanyag mennyiségét és a szárítási hőmérsékletet megfelelően tartós bevonati filmet képez, amellyel a polimer lerakódás a reaktorfalon teljesebb mértékben akadályozható. Másfelől a (c) komponens hozzáadása a bevonófolyadékhoz azért előnyös, mivel a bevonati film tartósságát a felületen javítja. A (b) komponens körébe tartozó vízoldható kationos színezékek például a következők: Vízoldható azin-színezékek: C.I. Basic Red 2, C.I. Basic Blue 16, C.I. Basic Black 2, vízoldható akridin-színezékek, így C.I. Basic Orange 14, C.I. Basic Orange 15, vízoldható trifenilmetán-színezékek, így C.I. Basic Blue 1, C.I. Basic Violet 3, C.I. Basic Blue 26, C.I. Basic Violet 14, C.I. Basic Blue 5, C.I. Basic Blue 7, vízoldható tiazin-színezékek, így C.I. Basic Blue 9, C.I. Basic Yellow 1, C.I. Basic Blue 24, C.I. Basic Blue 25, C.I. Basic Green 5, vízoldható metin-színezékek, így C.I. Basic Red 12, C.I. Basic Yellow 11, vízoldható difenilmetán-színezékek, így C.I. Basic Yellow 2, vízoldható xantén-színezékek, így C.I. Basic Violet 10, C.I. Basic Red 1, vízoldható azo-színezékek, így C.I. Basic Orange 2, C.I. Basic Brown 1, vízoldható oxazin-színezékek, így C.I. Basic Blue 12, C.I. Basic Blue 6. A (c) komponens közül a vízoldható kovasavakat, vagy szilikátokat, így az orto-kovasavat, meta-kovasavat, mezo-dikovasavat, mezo-trikovasavat, mezo-tetrakovasavat, nátrium-metaszilikátot, nátrium ortoszilikátot, nátrium-diszilikátot, nátrium-tetraszilikátot említjük. Megfelelnek továbbá a következő 3
