178729. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dimetiléter előállítására
7 178729 8 A fris* katalizátor teljesítményét és az 500 óra utáni teljesítményt a következőkben adjuk meg. Katalizátor Friss 500 óra után CO-átalakulás mól %-ban 49,7 48.2 DME szelektivitás %-ban 60 59.9 CH3OH szelektivitás %-ban 4,7 4,6 C02 szelektivitás %-ban 35,3 35,5 5. példa Olyan katalizátort készítünk, amely az 1. példában megadott összetételű és az előállítást ugyancsak az 1. példában leírt módon végezzük azzal az eltéréssel, hogy az 1 001 614 számú olasz szabadalmi leírás 10. példája szerint előállított stabilizált gamma-ahnníniumoxidot használunk. A tartóssági vizsgálatot az 1, példában megadott módon, de 70 kg/cm2 nyomáson 280 °C-os reakcióhőmérsékleten, 350 normál liter/óra CO + H2 elegy áramlási sebesség mellett végezzük. A friss katalizátor kezdeti teljesítményét és 496 óra utáni teljesítményét a következőkben adjuk meg. Katalizátor Friss 496 óra után CO-átalakulás mól %-ban 45,9 46,7 DME szelektivitás %-ban 58,8 54,8 CH3 OH szelektivitás %-ban 6,7 8,7 C02 szelektivitás %-ban 34,5 36,5 6. példa 20 liter vízben 85 °C-on feloldunk 1 449 g Cu(N03)2 • 3HjO-t, 960,4 g Ce(N03)3 • 9H20-t, 1 071 g Zn(N03)2 • 6H2 O-t és 3 000,1 g A1(N03)3 • • 9H20-t oly módon, hogy a Cu/Zn/Cr/Al atomarány 30/18/12/40 legyen. Az így kapott oldathoz hozzáadunk ammóniumhidroxidot 85 °C-on mindaddig, ameddig a pH 7,2 értéket el nem éri. A kivált csapadékot szűrőn összegyűjtjük, mossuk, vízzel feliszapoljuk és porlasztva szárítjuk. A száraz port ezután szilíciumvegyülettel kezeljük az 1 001 614 számú olasz szabadalmi leírásban leírt módon, a felesleges tetraetilortoszilikátot eltávolítjuk, az anyagot ezután pedig tablettázzuk. Ily módon 4 mm átmérőjű és 6 mm hosszúságú tablettákat készítünk. Az üy módon kapott katalizátort 350 °C-on hevítjük, majd ebből 100ml-t az 1. példában leírt reaktorba töltünk és az 1. példában leírt módon redukálunk. A reakcióé legyet, amely 75% hidrogénből és 25% szénmonoxidból áll, 320°C-on és 90 atmoszféra nyomáson 7 500 óra-1 térsebesség mellett betápláljuk. Tartóssági vizsgálatokat végzünk a katalizátorral, amelynek a kezdeti teljesítményét és az 540 óra utáni teljesítményét az alábbiakban adjuk meg. Katalizátor Friss 540 óra után CO-átalakulás mól %-ban 65,80 64,15 DME-szelektivitás %-ban 68,72 62,82 CH3OH szelektivitás %-ban 2,96 3,20 C02 szelektivitás %-ban 33,32 33,28 7. példa Az 1. példában megadott összetételű katalizátor fölé betápláljuk 50 tf% szénmonoxid és 50 tf% hidrogén elegyét 3 500 óra-1 térsebesség mellett 90 atmoszféra nyomáson és 300 °C-on. A következőkben megadjuk a friss katalizátor teljesítményét és a katalizátor 580 órai használat utáni teljesítményét. Katalizátor Friss 5 80 óra utáni teljesítmény CO-átalakulás mól %-ban 53 51,9 DME szelektivitás %-ban 63,8 62,9 CH3OH szelektivitás %-ban 1,9 3,0 C02 szelektivitás %-ban 34,3 34,1 8. példa Olyan katalizátort készítünk, amelyben az atomarány Cu/Zu/Mn/Al : 21/21/8/50. A katalizátor előállítási eljárás során 151 vízben feloldunk 1208 g Cu(N03)2 • 3H2 O-t, 502 g Mn(N03 )2 • 4H20-t, valamint 1487,2 g ZuíNOsjí • 6H20-t. Az oldatot 85 °C-ra melegítjük, keverés közben hozzáadunk 2 liter vízben oldott 2 kg Na2C03-t. A reakcióelegyet engedjük lehűlni és a csapadékot leülepedni. A csapadékot vízzel mossuk és leszűrjük, majd ismét vízzel mossuk. Kemencében 120 C-on szárítjuk, 0,841 mm lyukbőségnek megfelelő méretnél finomabbra őröljük és 612 g stabilizált gamma alumíniumoxiddal (0,149-0,841 mm lyukbőségnek megfelelő részecske méret) összekeverjük. A keveréket pelletizáljuk, így olyan pelletet készítünk, amelynek átmérője 4 mm és hosszúsága is 4 mm. Ebből a katalizátorból kb. 100 ml-t használunk ugyanolyan módon, mint az 1. példában, 25% CO-t és 75% H2-t tartalmazó gázelegyhez, térsebesség : 3500 h1 : hőmérséklet : 290 °C : nyomás : 70 kg/cm2. A következő táblázat szemlélteti az ismertetett körülmények között 400 óra hosszat végzett vizsgálat eredményeit. CO Az átalakult anyagra Idő (óra) konverzió nézve szelektivitás % mól% DME CH3OH C02 2 48,5 54,2 10,1 35,7 26 46,6 56,8 8,3 34,9 50 46,3 58,5 7,2 34,3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
