178710. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oldalláncukban többszörösen halogénezett helyettesített ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid és baktericid készítmények
MAGYAR NÉPKÖZTARSASAG SZABADALMI LEÍRÁS 178710 Bejelentés napja: 1977. IX. 15. (RO-942) Franciaországi elsőbbségei: 1976. IX. 21. (76-28279. sz.) 1977. VII. 19. (77-22078. sz.) Nemzetközi osztályozás: C 01 C 61/04, A 01 N 9/24, A 01 N 9/30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. IX. 28. Megjelent: 1983. VI. 30. Feltalálok: Szabadalmas: Martel Jacques mérnök, Bondy, Tessier Jean vegyészmérnök, Vincennes, Roussel Uclaf, Párizs, De mou te Jean-Pierre vegyészmérnök, Montreuil-sous-Bois, Franciaország Franciaország Eljárás oldalláncúkban többszörösen halogénezett helyettesített ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid és baktericid készítmények 1 2 A találmány oldalláncúkban többszörösen halogénezett helyettesített ciklopropánkarbonsav-származékok valamennyi lehetséges izomerjének előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid és baktericid készítmé- 5 nyekre vonatkozik. Az oldalláncúkban többszörösen halogénezett helyettesített ciklopropánkarbonsav-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben: 10 —Xj jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, —X2 jelentése megegyezik Xj jelentésével vagy attól eltérő, de fluor-, klór- vagy brómatom, —X3 jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, 15 —X4 jelentése hidroxilcsoport vagy halogénatom. A találmány szerinti eljárás kiterjed az (I) általános képletű karbonsavak funkciós származékainak, különösen kloridjának, anhidridjének, vegyes 20 anhidridjének és rövid szénláncú alkil-észterének előállítására is. A találmány szerinti eljárással előállított ciklopropánkarbonsavak az 1-es és a 3-as helyzetben aszimmetrikus szénatommal rendelkeznek, és számos 25 sztereoizomer alakban fordulnak elő. A helyettesített etil-oldallánc 1’ helyzetében levő aszimmetrikus szénatom következtében a ciklopropángyűrű 1-es és 3-as helyzetében levő aszimmetrikus szénatomok adott sztérikus konfigurációja 30 mellett ezeknek a savaknak még további két diasztereoizomer formája lehetséges, melyek N.N.M. spektrumukkal vagy a vékonyréteg-kromatográfiai módszerrel mért vándorlási sebességükkel jellemezhetők. Ezek az izomerek általában elkülöníthetők és - elsősorban kromatográfiás úton - tiszta formában szétválaszthatok. Erre a két diasztereoizomerre itt és a következőkben (A) és (B) jelölésekkel hivatkozunk. Abban az esetben, ha az Xj, X2 és X3 szubsztituensek egymástól különböznek, egy további aszimmetrikus szénatom létezhet a többszörösen halogénezett etil-oldallánc 2’ helyzetében. A találmány szerinti eljárással tehát azok az (I) általános képletű vegyületek állíthatók elő, amelyek képletében X! jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, X2 jelentése megegyezik X] jelentésével és szintén fluor-, klór- vagy brómatom és X3 ugyancsak a fent megadott jelentésű, továbbá azok a vegyületek, amelyek képletében Xi jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, X2 jelentése eltér X! jelentésétől és fluor-, klór- vagy brómatomot jelent és X3 a megadott jelentésű. A találmány szerinti eljárással például a következő ciklopropánkarbonsav-származékok állíthatók elő (ÍR, cisz), vagy (ÍR, transz) formában: 2,2-dimetil-3-(2’,2’-dibróm-l ’,2’-diklór-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 178710
