178688. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2- ketogulonát és 2- ketoglukonát keverék előállítására
9 178688 10 Az ily módon előállított metilészterek nyers elegyét 1,5 egyénért éknyi nátriumhidrogénkarbonáttal együtt metanolba visszük és nitrogéngáz légkörben 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az elegyet lehűtjük, az aszkorbinsavat és az eritorbinsavat kicsapjuk az oldatból. A nyers sókat szűréssel elkülönítjük, vízbe tesszük és Dowex 50 kationcserélő gyantával ionmentesítjük. Ezután a vizet eltávolítjuk és a visszamaradó nyers ászkor - binsav-eritorbinsav-elegyet metanolból átkristályosítjuk, így az aszkorbinsaV és az eritorbinsav elegyét kapjuk, amelyet 4:1 arányú metanol-víz-elegyből átkristályosítunk és így aszkorbinsavhoz jutunk. 2. példa 2,5-diketoglukonát 10%-os vizes oldatának a pH-ját nátriumkarbonát hozzáadásával 6,1-re állítjuk be, majd annyi metanolt adunk hozzá, hogy annak a mennyisége 50 térfogat%-ot tegyen ki. Az oldatot —15 °C és —25 °C közötti hőmérsékletre hűtjük és a lehűtött oldathoz egy egyenértéknyi nátriumbórhidridet adunk, majd az egészet 6 óra hosszat —15 °C és —25 °C közötti hőmérsékleten, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A képződött nátrium-2-ketogulonát és nátrium-2-ketoglukonát elegyet metanollal kicsapjuk és szűréssel elkülönítjük. A metilésztereket folyadékkromatográfiásán megelemezzük és ennek eredményeképpen azt kapjuk, hogy a kapott termékben a 2-ketogulonsav és a 2-ketoglukonsav aránya 78 :22> 3. példa A 2. példában leírt módon járunk el és kalcium-2,5-diketoglukonátot redukálunk nátriumbórhidriddel 0 °C-on különböző pH-értékeken. A képződött 2-ketogulonát és 2-ketoglukonát elegyeket folyadékkromatográfiásán elemezzük és meghatározzuk a 2-ketogulonsavnak a 2-ketoglukonsavhoz való arányát. A kapott eredményeket a következőkben adjuk meg. 2-ketogulonsav : 2-ketopH Oldószer glukonsav arány 6,37 víz : metanol (a) 69 :31 8,23 víz : metanol 69 :32 8,65 víz 45:55 (a) 1 :1 térfogatarány 4. példa A 2. példában leírt módon járunk el és a nátrium-2,5 -diketoglukonát nátriumbórhidriddel való redukcióját (1 :1 térfogatarányú) víz : : metanol-elegyben —15 °C és —20 °C közötti hőmérsékleten különböző pH-értékeken végezzük. A 2-ketogulonát és a 2-ketoglukonát kapott elegyeit folyadékkromatográfiásán megelemezzük és meghatározzuk a 2-ketogulonsavnak a 2-ketoglukonsavhoz való arányát. A kapott eredmények a következők: pH 2-ketogulonsav : 2-ketoglukonsav arány 6,10 78:22 8,60 77:23 8,80 77:23 10,20 71 :29 5. példa A 2. példában megadott módon járunk el és a nátrium-2,5-diketdglukonát nátriumbórhidriddel való redukcióját víz : metanolelegyben 7,9 és 8,6 pH közötti hőmérsékleteken végezzük. A 2-ketogulonsav és a 2-ketoglukonsav egymáshoz való arányát a kapott termék-elegyben folyadékkromatográfiás úton határozzuk meg. A kapott eredmények a következők: 2-ketogulonsav : 2-ketoglukonsav Hőmérséklet °C arány 24 77 : 23 0 80 : 20-15-től -20-ig 77 :23 6. példa A 2. példában leírt módon járunk el és a nátrium-2,5-diketoglukonsav redukcióját nátriumbórhidriddel vízben 0 °C-on, 8 pH értéken különböző nátrium-2,5-diketoglukonát koncentrációkkal végezzük. A 2-ketogulonsavnak a 2-ketoglukonsavhoz való arányát a keletkező termékekben folyadékkromatográfiás úton határozzuk meg. A kapott eredményeket a következőkben adjuk meg: Nátrium-2,5-diketoglukonátkoncentráció 2-ketogulonsav : 2-keto súly%-ban glukonsav arány 5 75 :25 10 79:21 20 56:44 7. példa A redukciót különböző alkálifémbórhidridekkel és különböző 2,5-diketoglukonátokkal végezzük. A 2-ketogulonsavnak a 2-ketoglukonsavhoz való arányát a keletkezeken elegyben folyadékkromatográfiás úton határozzuk meg. A reakciókörülményeket és a kapott eredményeket a következőkben adjuk meg: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
