178576. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagkény fenoxi-fenoxi- propil- alkohol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
I 178 57 b 8 F. példa Nedvesíthető port állítunk elő a következő komponensekből: 80 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyag 6 súlyrész dinaftil-metándiszulfonsavas nátrium 13 súlyrész oleil-metil-taurinsavas nátrium 13 súlyrész szintetikus kovasav A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket előállítását a következő kiviteli példákkal mutatjuk be, anélkül azonban, hogy találmányunkat ezekre korlátoznánk. 1. példa 2-[4-(2,4-Diklór-fenoxi>fenoxi]-propanol előállítása 10 15 28,6 g (0,75 mól) lítium-alumínium-hidridet be- 2o viszünk 2 Üter abszolút éterbe. A kapott reakcióelegyhez forrás és keverés közben hozzácsepegtetjük 354,3 g (1 mól) 2-[4-(2,4-diklór- fenoxi>fenoxi]-propionsav-etil-észter 500 ml abszolút éterben készített oldatát. A beadagolás befejezése után a reakcióele- 2's gyet forrás közben 1 órán keresztül keverjük. Az így kapott reakcióelegyhez hozzáadunk 1 liter vizet és 1 üter 10 térfogat%-os kénsavoldatot, az éteres fázist elválasztjuk és a vizes fázist kétszer 300—300 ml éterrel kirázzuk. Az egyesített éteres fázisokat vízzel 30 semlegesre mossuk és megszárítjuk. Az éter lepárlása után a visszamaradó anyagot vákuumban desztilláljuk, Desztilláció után 303 g (96,7%) 2-{4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propanolt kapunk. Fpo.i = 181 °C. 35 Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: kapott reakcióelegyet -5 °C hőmérsékletre hűtjük le. Az így kapott reakcióelegyet becsepegtetünk 13,1 g (0,11 mól) tionil-kloridot, és eközben a reakcióelegy hőmérsékletet legfeljebb 10°C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet fél órán keresztül keverjük, majd a hőmérsékletet lassan 110°C-ra emeljük és ezen hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet további két órán keresztül. A reakcióelegyet ezután lehűtjük mintegy 150 ml 20térfogat%-os sósavoldatot adunk hozzá, és fél órán keresztül keverjük. A toluolos fázist elválasztjuk, a vizes fázist kétszer 100 ml toluollal kirázzuk. Az egyesített toluolos fázisokat vízzel semlegesre mossuk és szárítjuk. A toluolt lepároljuk, és a visszamaradó anyagot desztilláljuk. A desztilláció után 31,3 g (94,6%) 2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-1 -klór-propánt kapunk, melynek forráspontja 1,2 torr nyomáson 182 °C. A vegyület 4 nap állás alatt megdermed. A szilárd termék 38—39 °C-on olvad. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: A példa sor- Az (I) általános képletű Fp., °C-ban száma vegyidet neve 9. 2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-l-klór-propán 159/0,05 ton 10. 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi>-fenoxi]-l-klór-propán 170/0,08 torr 11. példa Benzoesav-/2-{4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-prop-1 -il/-észter előállítása A példa sor- Az (I) általános képletű Fp., °C-ban 40 száma vegyület neve 2. 2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxij-propanol 168-172/0,05 ton 3. 2-[4-(4bróm-2-klór-fenoxi>-fenoxij-propanol 164/0,02 ton 4. 2-(4-(4-trifl uor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propanol 140/0,05 ton 5. 2-[4-(4-metil-fenoxi)-fenoxij-propanol 156/0,07 ton 6. 2-[4-(3,4-dimetÜ-fenoxi)-fenoxij-propanol 165/0,02 ton 7. 2-[4-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxij-propanol 133/0,02 torr 8. példa 2-[4-(4-trifluor-metd-fenoxi)-fenoxi]-1 -klór-propán előállítása 60 31,2 g (0,1 mól) 4. példa szerinti alkoholt 150 ml toluolban bevisszük 7,9 g (0,1 mól) piridinbe és a 65 23 g (0,083 mól) 2. példa szerinti alkoholt és 9,3 g (0,092 mól) trietilamint feloldunk 50 ml toluolban és a kapott oldatot 15 percen belül 11,7 g (0,083 mól) benzoilklorid 150 ml toluolban készített, szobahőmérsékletű oldatába csepegtetjük. Az adagolás - amelynek során az oldat mintegy 40 °C-ra melegszik fel - befejezése után a reakcióelegyet 2 órán keresztül keverjük, majd kétszer 200 ml vízzel mossuk és így a trietd-amin-hidrokloridot eltávolítjuk. A toluolos fázist szárítjuk, majd a toluolt ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot szárítjuk és így 31,4 g (99%) benzoesav-/2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-prop-l-il/-észtert kapunk, amely 3 napi állás alatt megszilárdul, olvadáspontja 68,5 °C. Analóg módon állítjuk elő a megfelelő savkomponensek felhasználásával a következő vegyületeket: A példa sor- Az (I) általános képletű Fizikai száma vegyület neve állandója 12. 4-klór-benzoesav-2/-[4--(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-prop-l-il/-észter n^4*5: 1,5874 13. 2-klór-benzoesav-/2-[4--(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-prop-l-il/-észter Op.: 43-44 °C 4
