178523. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazolo-kinazolin-származékok előállítására
13 178523 14 29. példa 6-Ace til-5-(p-klór-fenil)-1 -nitro-5,6-dihidro-pirazolo[ 1,5-c]kinazolin A 27. példában ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 5-(p-klór-fenil> l-nitro-5,6-dihidro-pirazolo[ 1,5-c]kinazolint alkalmazunk. 95%-os termeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet. Op.: 183—184 X. 30. példa '6-Acetil-5-(p-metoxi-fenil)-l-nitro-5,6- -dihidro-pirazolof-1,5-c]kinazolin A 27. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 5-(p-metoxi-fenil> l-nitro-5,6-dihidro-pirazolo[ 1,5-c]kinazolint alkalmazunk. 99%-os termeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet. Op.: 153-154 °C. 31. példa 6-Acetil-5,5-dimetil-1-nitro-5,6-dihidro-pirazolo[ 1,5-c]kinazolin A 27. példában ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 5,5 - dimetü-1 -nitro-5,6-dihidro-pirazolo[ 1,5-c]kinazolint alkalmazunk. 69%-os termeléssel kapjuk a dm szerinti vegyületet. Op.: 182-183 °C. 32. példa . l-Amino-5,5-dimetil-5,6-dihidro-pirazolo[l,5-c]kinazolin és sója 3,8 g (0,015 mól) 5,5-dimetü-l-nitro-5,6-dihidro-pirazolo[l,5-c]kinazolint etanolos közegben, csontszenes palládiumkatalizátor jelenlétében a hidrogénfelvétel megszűntéig redukálunk. A katalizátor eltávolítása után kapott oldatot bepárolva jutunk a termékhez. Súlya: 2,42 g (76%). Op.: 181-183 °C. Az amin alkohdos oldatából sósavas etil-acetáttal leválasztható hidroklorid olvadáspontja 244— -245 °C. 33. példa l-Acetamino-5,5-dimetil-5,6-dihidro-pirazoio[ 1,5-c]kinazolin 16,1 g (0,075 mól) l-ammo-5,5-dimetil-5,6-dihidro-pirazolo[l ,5-c]kinazoiint 100 ml piridinben oldunk, majd hozzáadunk 80 ml ecetsavanhidridet. A reakcióelegyet egy napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A spontán kivált kristályokat szűrjük, az anyalúgot bepároljuk. Az összegyűjtött kristályokat vízzel mossuk. Dy módon 16,7 g (82%) cím szerinti vegyülethez jutunk, amelynek olvadáspontja: 228-230 °C. — Hasonló eredményt kapunk, ha az acetilezést acetilkloriddal végezzük, 50°C-on. 34. példa 1 -Acetamino-6-acetil-5,5-dimetil-5,6-dihidro-pirazolo[ 1,5-c]kinazolin 28,6 g (0,1 mól) 6-acetil-5,5-dimetil-l-nitro-5,6- dihidro-pirazolo[l,5-c]kinazolint etanolos közegben csontszenes palládium-katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A redukció befejeztével oldatot kaptunk, amelyet - a katalizátor eltávolítása után - inert atmoszférában bepárolunk. Ily módon 24,4 g (95%) 6-acetil-l-amino-5,5-dimetil-5,6-dihidro-pirazolo[l,5-c]kinazolinhoz jutunk, olaj formájában. Ezt 250 ml piridinben oldjuk, majd 150 ml ecetsavanhidridet adunk hozzá és egy napig szobahőfokon állni hagyjuk. Másnap a kivált fehér kristályokat szűrjük, az anyalúgot bepároljuk. Az egyesített kristályokat vízzel mossuk. Súlya: 26,0g (88%). Op.: 229-230 °C. 35. példa l-Acetamino-6-acetü-5-metil-5,6-dihidro-pirazolo[ 1,5-c]kinazolin 20,5 g (0,08 mól) 6-acetil-l-amino-5-metil-5,6-dihidro-pirazolo[l,5-c]kinazolint 400 ml piridinben oldunk, hozzáadunk 100 ml ecetsavanhidridet és az oldatot szobahőmérsékleten 10 órán át állni hagyjuk. A termék egy része kristályosán kiválik, a többi részét az anyalúg bepárlásával nyerjük ki. 21,1 g (90%) cím szerinti terméket kapunk. Op.: 218-220 °C. 36. példa l-Acetamino-5-metil-pirazolo[ 1,5-c]kinazolin Az 5. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási vegyületként l-amino-5-metil-pirazolo[ 1,5-c]kinazolint alkalmazunk. 89%-os termeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet. Op.: 258-260 °C. 37. példa 6-Acetil-l-amino-5-metil-5,6-dihidro-pirazolo[1,5-cjkinazolin 27,1 g (0,1 mól) 6-acetil-5-metil-l-nitro-5,6-dihidro-pirazolo{ 1,5-c]kinazolint etanolos közegben csontszenes palládium-katalizátor jelenlétében hidro“T 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
