178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

19

178510

20

*1 Kiindulási anyagok az m—RO—C6H4—CH3 általános képletű vegyületek.

*2 Mólarány a kiindulási vegyülethez.

*3 n-vajsavat használtunk ecetsav helyett.

*4 Oxigén helyett oxidálószerként levegőt (áramlási sebesség 300 ml/perc) alkalmaztunk.

*5 A kísérletet keverővei, hőmérővel és gázbevezetővel ellátott 400ml-es SUS-316 rozsdamentes acél autoklávban folytattuk le, és a kiindulási anyagot oxigénnel l,5kg/cm2 abszolút nyomáson oxidáltuk. Ebben az esetben az oxigént nyomáscsökkentő szelep alkalmazásával bombából vettük, és az oxigénnyomást az egész idő alatt 1,5 kg/cm2 nyomáson tartottuk. Keverési sebesség 1600 ford./perc.

*6 n-butirát.

Megjegyzések:

Keverővei, hőmérővel, gázbevezetővel, visszafolyató hűtővel és gázelvezetővel ellátott 500 ml-es 4-nya- 5 kú lombikba m-fenoxi-toluolt, ecetsavat, paraldehidet, kobalt-acetát-tetrahidrátot és brómvegyületet 1 :12,5 :0,03 :0,3 :0,04 mólarányban tartalmazó 200 ml folyékony kiindulási elegyet mérünk be. A reakcióelegyet vízfürdőn 50—55 °C hőmérsékleten 10 tartjuk, a levegőáramot 300 ml/perc sebességgel vezetjük be, miközben erőteljesen, 1000—1200 ford./perc sebességgel keverjük. A reakciót a megadott ideig végezzük, és a terméket az 1. példában leírt módon analizáljuk. A kísérleti eredményeket az 15 5. táblázat mutatja. Segédoxidálószer alkalmazása nélkül az elegy még brómvegyület hozzáadásával sem reagál teljesen.

S. példa

5. táblázat

Szelekciós

Pl.

szám

Brómvegyület

Reakcióidő

(óra)

Átalakulási

hányad

(%)

aldehid

hányad (mól %)

alkohol ecetsavészter

sav

1.

HBr*4

3

39

53

3

0,1

_

2.

Brj

2

24

44

0

0,9

—

3.

LiBr • Hj O

2

21

87

0,3

0,2

—

4.

NaBr

1

11

71

10,0

0

—

5.

NaBr

2

22

74

2,3

0

14

6.

NaBr*1

2

27

61

2,5

0,4

—

7.

NaBr

3

45

60

0,4

0,2

35

8.

KBr*2

1

35

62

0,1

0,4

—

9.

NaBr + LiBr • HjO*3 2

14

76

5,0

0,3

—

10.

MgBrj • 6HaO*2

1

37

48

1,3

0,1

—

11.

AlBrj • 6HjO*2

1

28

57

0,5

1,3

—

12.

CoBri'óHjO

2

19

71

5,0

0,7

—

13.

Etilbromid

1

7

63

0

0,4

_

14.

Brómbenzol*2

1,5

15

20

0,3

1,1

—

15.

NH*Br

1,5

29

55

1,3

0,2

—

16.

FeBrj

2

32

49

1,7

0,5

—

17.

CuBr2

2

25

57

0,7

0,2

_

18.

CHjCOBr

2

21

42

0,4

0,1-Megjegyzések:

*1 Ebben a kísérletben a nátrium-bromidot és a paraldehidet a kiindulási anyag 1 móljára számítva 0,1 mól, illetve 0,2 mól mennyiségben 60 alkalmaztuk.

*2 Oxidálószerként levegő helyett oxigént (áramlási sebesség 3,6 liter/óra) alkalmaztunk.

*3 Az m-fenoxi-toluolhoz viszonyítva 0,02 mólarányban adtuk. 65

6. példa

Brómvegyületként nátrium-bromidot alkalmaztunk, az oxidációs kísérletet az 5. példában leírt módon, a reakcióhőmérséklet és a reakció eredménye közötti viszony tanulmányozása céljából végeztük. A kísérletek eredményeit a 6. táblázat mutatja.

10