178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

13

178310

14

gyet olaj fürdőben melegítjük, és a reakcióhőmén ékletet az adott értéken tartjuk. Az elegybe 300- ml/perc áramlási sebességgel levegőt vezetünk be, mialatt a reakcióelegyet 900—1000 ford./perc sebességgel keverjük és S óra hosszat reagáltatjuk. A fo- 3 lyékony reakcióterméket gázkromatográfiával magasabb hőmérsékleten, 10% szilikonolaj OV-17-el kezelt Celite 545 tölteten analizáljuk. A képződött m-fenoxi-benzaldehid és m-fenoxi-benzil-acetát mennyiségét az 1. táblázat mutatja. Ha a reakció- 10 elegyhez brómvegyületet nem adunk, akkor azonos körülmények között a reakció nem megy végbe. Az

1. táblázat egyik kísédeténél sem képződött m-fenoxi-benzil-alkohol.

A kiindulási m-fenoxi-toluolt a következő módon szintetizáltuk: 1,25 m-krezolhoz 0,1 mól bróm-benzolt, 1,0 mól kálium-hidroxidot és lg rézport adunk, a reakcióelegyet keverés közben melegítjük, és a képződött vizet ledesztilláljuk, majd 200 °C hőmérséklet elérése után az elegyet 60 percig reagáltatjuk. A felhasználás előtt a nyers kiindulási anyagot benzolos extrakcióval, ismételt alkálikus mosással és desztillációval tisztítjuk.

1. táblázat

Példaszám

Bróm-vegyület

Reakcióhőmérséklet

(°C)

Átalakulási

hányad

(%)

Szelekciós hányad (mól %)

Aldehid Ecetsavészter

1.

Br2*‘

112-114

45

19

6

2.

HBr*2

117-119

31

9

41

3.

LiBr • Hí O

119-120

41

16

46

4.

NaBr*3

108-111

42

48

2

5.

KBr

120-121

21

12

57

6.

MgBr2 • 6H20

118-119

25

9

51

7.

AlBr3 • 6H20

107-113

17

6

48

8.

COBr2 • 6H20

101-103

23

14

49

9.

n-C3H7Br*4

109-112

15

45

7

10.

brómbenzol*5

119-120

6

20

24

11.

NH4Br

102-105

28

15

43

12.

FeBr3

115-119

32

11

47

13.

CuBr2

108-112

27

12

39

14.

CH3COBr

112-117

34

10

44

Megjegyzések:

*1 A folyékony kiindulási elegy összetétele a következő: kiindulóanyag : ecetsav : Br2 : Co =

1 :7 :0,02 :0,1 mólarány. A reakciórendszerben a bróm (Br2) részben könnyen átalakul szerves brómvegyületté és hidrogén-bromiddá.

*2 Kereskedelemben kapható 47—48%-os vizes oldatot használunk.

*3 A folyékony kiindulási reakcióelegy összetétele a következő: kiindulóanyag : ecetsav : NaBr : Co = 1 :8 :0,01 :0,1 mólarány. Oxigénnel az oxidálás 1 óra (betápláláá sebesség 3,6 liter/óra).

*4 Oxidálószerként oxigént használtunk (betáplálási sebesség 3,6 liter/óra) és a seakcióidő 1 óra.

*5 A folyékony kiindulási elegy összetétele a következő: kiindulóanyag : ecetsav : ecetsavanhidrid : Br : Co = 1 :7 :3 :0,2:0,2 mólarány. A reakcióidő 6 óra.

2. példa

Kobaltsóként kobalt-acetát, brómvegyületként 30 litium-bromid (csillaggal jelölt kísérletben nátrium•btomid) és oldószerként ecetsav és ecetsavanhidrid elegyének alkalmazásával az m-femoxi-toluol oxidációját normál nyomáson különböző reakciókörülményekkel folytattuk le. A kapott eredményeket a 55 2. táblázat mutatja. A kísérleti módszer és a termát elemzési módszere azonos az 1. példában leirt módszerrel.

Az AcOH itt és a későbbiekben ecetsavat, az AcïO pedig ecetsavanhidrídet jelöl.

60

63

7