178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

57

178510

58

31. táblázat

Kiindulási anyagok Szelekciós hányad

Pl. mólaránya Reakció- Reakció- Reakció- Átala(mól %)

szám

AcOH

Co

NaBr

paraldehid

hőmérs.

(°C)

nyomás idő kulási (kg/cm2)perc/mp. hányad (%)

aldehid

alkohol

ecetsavészter

1.

12,5

0,3

0,03

0

110-113

2

13,00

42,2

36,4

0,4

9,0

2.

12,5

0,3

0,03

0

115-121

5

0,50

29,6

42,1

0,2

8,9

3.

12,5

0,3

0,03

0

117-124

20

0,45

40,8

52,0

0,2

11,2

4.

12,5

0,3

0,03

0

116-123

40

0,40

47,9

49,3

0,3

12,2

5.

12,5

0,3

0,03

0,1

39- 41

20

45,00

17,6

7,9

0,8

4,2

6.

12,5

0,3

0,03

0,1

48- 51

20

30,00

41,2

31,6

1,6

5,3

7.

12,5

0,3

0,03

0,1

67- 71

20

15,00

72,5

38,6

1,0

7,1

8.

12,5

0,3

0,03

0

70- 71

20

20,00

25,6

36,0

0

6,5

9.

12,5

0,3

0,03

0

102-113

20

1,50

51,6

45,2

0,2

8,9

10.

12,5

0,3

0,03

0

135-143

20

0,30

58,3

52,5

0,3

9,8

11.

12,5

0,3

0,03

0

149-161

20

0,27

61,9

51,5

0,7

12,3

12.

0,5

0,03

0,03

0

135-146

20

1,15

20,3

8,6

0,3

9,3

13.

1,0

0,03

0,03

0

134-154

20

0,25

31,1

36,6

2,0

3,0

14.

5,0

0,03

0,03

0

132-146

20

0,35

42,2

48,7

2,1

4,3

15.

12,5

0,03

0,03

0

132-142

20

0,50

43,8

50,7

0,3

6,2

16.

15,0

0,03

0,03

0

131-143

20

0,40

40,9

47,2

0,2

5,3

17.

3,0

0,001

0,001

0

131-136

20

8,00

35,7

18,9

0

4,2

18.

12,5

0,1

0,03

0

131-154

20

0,44

67,6

52,2

0,1

8,7

19.

3,0

0,03

0,00003

0

136-144

20

0,55

38,9

40,2

1,1

3,7

20.

12,5

0,3

0,0003

0

134-149

20

0,40

57,1

41,2

0,8

17,3

21.

12,5

0,3

0,003

0

134-160

20

1,00

83,3

54,9

0,1

13,0

22.

12,5

0,03

0,5

0

149-162

20

19,30

40,6

38,4

0,3

3,0

23.

12,5

0,3

0

0,1

121-142

20

1,05

31,4

382

0,1

13,2

24.

12,5*1

0,3

0,03

0

115-126

20-0,40

38,6

50,6

0,2

10,6*2

25.

12,5*3

0,3

0,03

0

135-147

20

0,30

52,8

51,2

0,1

8,6

26.

g*5

0,3

0,03

0

115-122

20

0,50

21,1

12,4

1,7

13,4

27.

10*6 0,3 0,03 összehasonlító példa

0

115-128

20

0,45

40,6

49,3

0,9

16,3

28.

10

0,1

0

0

160-176

20

0,35

42,2

27,4

0,1

0,1

29.

12,5

0,3

0

0

150-175

20

0,35

84,1

36,2

0,1

11,6

30.

12,5

0,3

0

0

145-172

20

0,20

31,7

38,6

0,1

12,2

31.

1

0,0001

0,0001

0

132-134

20

15,00

23,1

2,3

0

0,5

32.

0

0,03*7

0,03

0

135-141

20

42,00

6,2

0,1

1,1

0,5

33.

12,5

0,3

0,03

0,1

33- 34

20

60,00

5,4

1,3

0,9

1,1

Megjegyzések: 45

*1 Ecetsav helyett propionsavat használtunk.

*2 Propionsav-észter.

*3 Ecetsav helyett n-vajsavat használtunk.

*4 n-vajsav-észter. 50

*5 Ecetsav helyett ecetsavanhidridet használtunk.

*6 Ecetsav helyett ecetsav és ecetsavanhidrid elegyét (4 :1 mólarány) használtunk.

*7 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt(II)-acetil-acetonátot használtunk. 55

kündulási vegyidet : ecetsav : kobalt-acetát-tetrahidrát : nátrium-bromid =

1 :12,5 :0,3 :0,03 mól.

A kiindulási vegyideteket a 30. példában leírt módon szintetizáltuk.

33. példa

32. példa

A 31. példában leírt módon, különböző di(szénhidrogén)-oxi-tduolokat folyadékfázisban nyomás alatt oxidáltunk. A kapott eredményeket a 32. táblázat mutatja. Ebben a példában mindegyik kísérlethez a következő összetételű kiindulási elegyet használtuk:

A paraldehid hatásának tanulmányozása céljából,

3.4- dimetoxi-toluolt normál nyomáson kobalt-acetát-tetrahidrát és paraldehid jelenlétében, de brómve-60 épület nélkül, a 28. példában leirt módon oxidáltuk. A kapott eredményeket a 33. táblázat mutatja. Ebben a példában, mindegyik kísérletnél a kiindulási reakcióelegy összetétele a következő volt:

3.4- dimetoxi-toluol : ecetsav : kobalt-acetát- 65 -tetrahidrát = 1 :12,5 :0,3 mólarány.

29