178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására
178510 MAGTAB népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1977. XII. 27. (Dl—301) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 47/52 Japán-beli elsőbbségei: 1976. XII. 27. (158 756 szám) 1976. XII. 27. (158 757 szám) 1977. VIII. 15. (97 646 szám) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. IX. 28. Megjelent: 1983. III. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Imamura Juichi vegyészmérnök, Tokió, Iwane Yasuo vegyészmérnök, Minagawa Director-General of Agency of Hiroaki vegyészmérnök,Kizawa Kazuhiro vegyészmérnök, Kanagawa-ken, Yos- Industrial Science and Technology, himoto Tetsuo vegyészmérnök, Niigata-ken, Japán Sanko Chemical Co., Ltd. cég és Nippon Soda Co., Ltd., cég, Tokió, Japán Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására 1 A jelen találmány tárgya eljárás oxidációs köztitermékek, mint éterkötésekkel rendelkező benzil-alkoholok és/vagy benzaldehidek előállítására. Pontosabban a jelen találmány alkoholok és/vagy aldehidek előállítási eljárására vonatkozik, melyben éterkö- j téssel vagy éterkötésekkel rendelkező toluol-származékokat folyadékfázisban molekuláris oxigénnel, a benzolgyűrűhöz kapcsolt metilcsoport hidroxi-metilvagy formil-csoporttá történő szelektív oxidációjával megfelelő alkohollá és/vagy aldehiddé oxidáljuk. io Az éterkötésekkel rendelkező benzil-alkohol- és benzaldehid-származékok mint iilatanyagok, gyógyszerek és más finomvegyszerek kiindulási anyagaiként használhatók. Különösen, a m-fenoxi-benzaldehid igen fontos mint köztitermék mezőgazdasági is és kertészeti szerekhez. Ezen vegyületek jó kitermeléssel történő előállítása azonban rendkívül nehéz. Emiatt, egy ipari szintetikus eljárást, mint ami a jelen találmány célja, és amelyben éterkötéssel vagy ételkötésekkel rendelkező toluolszármazékok metil- 20 csoportjait folyadékfázisban molekuláris oxigénnel oxidáljuk, ez ideig még nem fejlesztettek ki. Jelenleg iparilag kedvezőnek tartanak egy oxidációs eljárást, melyben valamely oxidálószert, például permanganátot alkalmaznak (1 953 258 számú Német Szövet- 25 ségi Köztársaság-beli szabadalom). Általánosan ismert, hogy ha metücsoporttal rendelkező aromás vegyületet molekuláris oxigénnel folyadékfázisban, redoxkatalizátor jelenlétében oxidálnak, akkor az aromás vegyület metil csoportja oxidá- 30 2 dóval hidroxi-metil- és foimil-csoporton keresztül, karboxilcsoporttá alakul. Az ilyen oxidációs eljárásban sokkal nagyobb a formilcsoport oxidációs sebessége karboxilcsoporttá, mint a metilcsoport oxidádója formilcsoporttá. Következésképpen, ilyen oxidációs eljárás szerint formilvegyület (aldehid) előállítása jó kitermeléssel rendkívül nehéz. Ezen oknál fogva, iparilag kivitelezhető eljárást még nem javasoltak formilezett aromás vegyületek előállítására jó kitermeléssel, metilcsoportot tartalmazó aromás vegyületek molekuláris oxigénnel történő fdyadékfázisú oxidációjával. Abból a célból, hogy az aromás gyűrűhöz kapcsolt metilcsoport formilcsoporttá való átalakításának nehézségeit megoldjuk, kiteijedt kutatásokat végeztünk toluol-származékok autooxidációjára molekuláris oxigénnel, folyadékfázisban. A széles körű kutatások eredményeként azt találtuk, hogy ha éterkötéssel vagy éterkötésekkel rendelkező tduol-származékot autooxidációval viszonylag nagy mennyiségű nehézfémsóval, különösen kobaltsó-katalizátorral, valamely rövidszénláncú telített zsírsav és/vagy ezek anhidridjeinek jelenlétében reagáltatjuk, akkor felesleges oxigén alkalmazása esetén, a reakció körülményei között főleg aldehid, míg nem elegendő oxigén alkalmazása esetén, főleg alkohol képződik. Bár ez az eljárás hatékony a p-helyzetű étercsoporttal rendelkező toluol-származékok metilcsoportjainak oxidációjára, azonban nem megfelelő az m- vagy o-hdyzetű éterkötéssel rendelkező toluol-származék 178510
