178507. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N' - bisz-trimetil- szililkarbamid előállítására
7 178507 8 után emelkedett fel kissé 122 °C körüli hőmérsékletre. Ebben az időpontban már nem fejlődött további ammónia. A kénsavas előtét tartalmának titrálása szerint a lehasadt ammónia mennyisége az elméletileg számított mennyiség 81%-a. 1876 g feleslegben maradt 84%-os, körülbelül 16% hexametil-disziloxazánt tartalmazó hexametil-diszilazánt desztillálunk le. Az N,N’-bisz-trimetil-szililkarbamid 1660 g mennyiségben keletkezett (82%), op.: 212 °C (bomlás közben). A termék mintegy 0,8% trimetilszilil-izocianátot, < 0,02% hexametil-diszilazánt és < 0,02% hexametildisziloxánt tartalmaz. Szililező aktivitása 63% (± 1%). 6-13. példa 5 Az 1. példa analógiájára esetenként 60ppm bórtrikloridot, titán-tetrakloridot, szilícium-tetrakloridot, alumínium-kloridot, foszforoxikloridot, kénsavat, ortofoszforsavat, illetve brómhidrogént tartal- 10 mazó 96%-os hexametil-diszilazánnal dolgozunk. A következő 1. táblázat mutatja az elért eredményeket: 1. táblázat A találmány szerinti eljárással előállított N,N’-bisz-trimetil-szililkarbamidra számított termelések és szililező aktivitások különböző katalizátorok alkalmazásánál a reakció beindulási és a reakcióidők feltüntetésével: Példa Katalizátor Reakció beindulási idő, óra Reakcióidő óra Termelés % Szililező aktivitás % 6. BClj 0,4 7 97,2 96 7. TiCU 0 5 99,1 100 8. SiCU 0 6 99,0 100 9. AICI3 1,2 8 97,0 96 10. POCI3 1,5 8 97,7 97 11. h2so4 (80%-os) 0,2 8 97,9 98 12. H3P04 (50%-os) 0,5 8 98,4 98 13. HBr 0 5 98,8 100 14. példa Gőz és hűtővíz áramoltatására alkalmas kettős köpennyel, szabályozható keverőberendezéssel, 40 visszafolyató, illetve desztiUátumhűtővel, desztillációs előtéttel és ammónia abszorberrel ellátott Loedige DVT—130 típusú lapátos szárító berendezésbe 12 kg techn. <t> 3 mm, 0,3% víztartalmú karbamidot és 65 kg 12 ppm hidrogénkloridot tartalmazó 45 96%-os hexametil-diszilazánt vezetünk. A keverő 45 percenkénti fordulatszámmal dolgozik és a kettős köpenyt 6 atü gőzzel fűtjük. A betáplált anyagok már 70 °C fölött elkezdenek egymással reagálni. Végül is 114-115 °C-on beáll a forrási, illetve vissza- 50 folyási hőmérséklet, emellett a reakció 4 óra alatt lejátszódik (a belső hőmérséklet felemelkedik 125 °C körüli hőmérsékletre és az ammónia fejlődés megszűnik, így ismerjük fel a reakció végét). Ekkor a hűtőnél a visszafolyást lezárjuk és megnyitjuk a 55 lefolyót, hogy a felesleges hexametil-diszilazánt szedőbe ledesztillálhassuk. Végül 200 torr-nál még rövid ideig utószárítjuk a terméket, összesen 32 kg körüli 126°C-on forró desztillátumot kapunk. A keverőedényben visszamaradó N JN’-bisz-trimetil-szililkarb- 60 amidot a kettős köpenynek gőzről a hűtővízre való átállításával lehűtjük és az alsó kieresztő szelepen keresztül kiürítjük. A termelés 40,61« (99,5%) 231 °C-on olvadó fehér tűkristályok. A termát <0,1% trimetflszüil-izocianátot, <0,02% hexametil- 65-disziloxánt és <0,02% hexametildisziloxánt tartalmaz. A szililezőaktivitás 99% (±1%). 15. példa Gőz és hűtővíz áramoltatására alkalmas kettős köpennyel és az edény szélét követő horgonykeverővei, utánkapcsolt desztiUátumhűtővel eüátott visszafolyató hűtővel, desztiUációs szedővel és ammónia abszorberrel eUátott 730 liter térfogatú keverőüstbe 75 kg technikai (0 3 mm, víztartalom 0,3%) karbamidot és 320 kg 2 ppm trimetilldórszilánt tartalmazó 95%-os hexametil-diszilazánt vezetünk. A keverőt 11 percenkénti fordulatszámmal üzemeltetjük és a kettősköpenyt 6 atü gőzzel melegítjük. A betáplált anyagok már 86 °C fölött elkezdenek egymással reagálni. A forrási és a visszafdyási hőmérséklet 115—116°C-on áUapodik meg, emeüett a reakció 7 óra alatt játszódik le. A visszafolyató hűtőt ekkor üzemen kívül helyezzük és a felesleges hexametil-diszilazánt ledesztilláljuk. Végül röviden 200 torr-nál utószárítjuk. összesen 118 kg desztfllátumot kapunk, amely 125°C-on fon körülbelül. Az üstben visszamaradó N ,N ’-bisz-trimetil-szililkarbamid lehűtése a kettősköpeny hűtővízre való átállításával történik és az alsó lefolyó-szelepen eresztjük le. A termelés 249,8 kg (98,2%) fehér tű kristályok, op.: 230-231 °C. 4
