178497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-(2-oxo-3-tetrahidrofuril)-anilid-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
11 178497 12 3-[N-(l,2,4-Triazd-l-il-acetü>N-(2,3,6--trimetil-fenil)-]-amino-tetrahidro-2-furanon (61. sz. vegyület, XIII képlet) 5 a) 135 g 2,3,6-trimetil-anilint és 106 g nátrium-karbonâtot 750 ml dimetil-formamidban 10 ° C hőmérsékleten lassan összekeverünk 165 g 2- bróm-4-butirolaktonnal, majd 16 órán át 70 °C 0 hőmérsékleten és 24 órán át 100°C hőmérsékleten keverjük. + 10°C hőmérsékletre való lehűlés után hűtés közben hozzáadunk 1200 ml jeges vizet. Az elegyet 2 órán át 10°C-on tovább keverjük, a csapadékot leszűrjük, majd vízzel és petroléterrel 15 utánamossuk. így 3-[N-(2,3,6-trimetil-fenil)]-amino-tetrahidro-2-furanont kapunk, amelynek olvadáspontja 108-110 °C. b) 11 g a) eljárással kapott terméket 60 ml 20 abszolút toluolban 4 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 6,2 g klór-acetil-kloriddal, az oldószert lehűlés után ledesztilláljuk, és a barnás színű maradékot etil-acetát és petroléter elegyéből (forráspont: 40-60 °C) átliistályosítjuk. így 25 3- [N-klór-acetil-N-(2,3,6-trimetil-fenil)]- amino-tetra-5. példa hidro-2-furanont kapunk, amelynek olvadáspontja 92-94 °C. c) 2,4 g 50%-os nátrium-hidrid-diszperzióhoz 100 ml abszolút dioxánban nitrogén atmoszférában részletekben hozzáadunk 5,6 g 1,2,4-triazolt, és a hidrogénfejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. + 10°C-ra való lehűlés után keverés közben hozzáadjuk a b) eljárásban kapott 3-{N-klór-acetil-N-{2,3,6-triinetü-fenil)]amino-tetrahidro-2-furanon 8 g-ját 100 ml dioxánban, csöpögtetéssel, az elegyet ezután 16 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával nitrogén atmoszférában, majd lehűlés után 100 ml vízzel óvatosan összekeverjük. Jeges vízbe való öntés után metilén-kloriddal többször extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és az oldószert eltávolítjuk. A maradékot etil-acetátban feloldjuk, aktív szénnel forraljuk, forrón szűrjük, a még forró szűrletet kezdődő zavarosodásig petroléterrel (olvadáspont: 40—60 °C) keverjük össze, ezután lehűtjük és a végterméket leszűrjük. Melegítéskor 70 °C hőmérséklet felett a tennék lassan bomlani kezd. Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi (XIV) általános képletű vegyületeket, amelyekben az Rí szubsztituens 6-helyzetben van. (XIV) általános képletű vegyületek Vegyület száma R Rí Ra Rs R4 Fizikai állandó 51 ch3 ch3 H H H Op.: 133-135 °C 52 CHj a H H ch3 53 CHj C2H5 H H H 54 CH3 Cl H H H 55 CHj ch3 3—CH3 3—CH3 H olaj 56 ch3 C2Hj H H ch3 57 ch3 ch3 H H ch3 58 ch3 ch3 3-CH3 5-CH3 ch3 59 ch3 ch3 3—Cl H H Op.: 48 °C (bomlás) 60 ch3 ch3 3—Br H ch3 61 ch3 ch3 3—CH3 H H Bomlik 70 °C-tól 62 ch3 ch3 3-C1 H ch3 63 ch3 ch3 3—Br H H 64 ch3 ch3 4 -a H ch3 65 ch3 ch3 3—CH3 H ch3 66 ch3 ch3 4-a H H 67 ch3 Br 4-a H H 68 ch3o ch3 H H H olaj 69 ch3o Cl H H H 6
