178493. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ŕ-aminokarbonsav-amidok foszfátjainak előállítására
5 178493 6 35°C-on bepároljuk. A visszamaradó olajat 10 ml vízzel hígítjuk, majd tömény sósavval megsavanyítjuk. Ezt követően éterrel 8 órán át folyamatosan extraháljuk. A vizes fázist vákuumban bepároljuk. A kapott olajos terméket 20 ml desztillált vízben old- 5 juk, majd H* ciklusban levő Dowex 50 x 2 gyantával töltött oszlopra visszük (36 x 2,2 cm). Az elúdót desztillált vízzel végezzük, összesen 250 ml eluátumot gyűjtünk, melyet vákuumban 35 °C-on bepárlunk. A maradékot exszikkátorban foszfor-pentoxid10 fölött szárítjuk. A szilárd, fehér, higroszkópos maradékot víz és aceton 1 :9 térfogatarányú elegyéből átkristályosítva 3,13 g (87%) N-karbobenzoxi-7-amino-butiril-etanolamin-foszfátot kapunk. Op.: 169-171 °C. 15 Az infravörös színkép (KBr) jellemző abszorpciós sávjai a következő szerkezeti elemhez rendelhetők: =NH (amid) = 3323, =P-OH = 3500-2000, —O—CO—NH—(karbobenzoxi) = 1684, =CO (amid)= 1642, =NH (amid) = 1548, MI^O (H-kötés-20 I I ben) =1080, -C—O—P=0 (foszforsavészter) = 1283, I I =P—O—alkil = 1050, 950 cm.1 25 2. példa 3,13 g N-karbobenzoxi-7-amino-butiril-etanolamin-foszfáthoz hozzáadunk 10 ml jégecetet és 15 ml 30 3,3 mól/liter hidrogénbromidot tartalmazó jégecetet. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vákuumban 35 °C-on bepároljuk. Az olajos maradékot éterrel többször eldörzsöljük, az éteres oldatokat dekantálással eltávolítjuk. Az anyagot 35 exszikkátorban, szilárd kálium-hidroxid fölött szárítjük. Az így kapott olajos maradékot a víz és metanol 1 :9 térfogatarányú elegyéből kristályosítjuk. 1,83 g (81%) 7-amino-butinl-etand-aminfoszfáthoz jutunk. 40 Op.: 207 °C. Az infravörös színkép (KBr) jellemző abszorpciós sávjai a következő szerkezeti elemekhez rendelhetők: =NH (amid) = 3295, -NH^ = 3200—2000, =CO (amid) = 1642, =NH (amid) = 1558, =P=0 45 (H-kötésben) = 1145, =P-0-C- (aszimmetrikus) = 1045 (széles), =P—O-C— (szimmetrikus) = 957 cm'1. Analízis a C6H15N205P (226,182) képletre: 50 számított: C =31,86%, H = 6,68%, N = 12,39%, P * 13,70%, talált: C =31,50%, H = 6,97%, N = 12,04%, P = 13,40%. A vegyületet önmagában ismert módon, például 55 nátrium-hidroxiddal kezelve 7-amino-butiril- etanolamin-foszfát-Na-sóhoz jutunk, ami fehér színű, vízben jól oldódó anyag. Jellemző olvadáspont nélkül hevítés hatására bomlik. Jellemzése az elemanalízis adataival történhet. Analízis a C6Hi4N205PNa (248,165) képletre: számított: C = 29,04%, H = 5,69%, P =12,48%, Na= 9,26%, N = 11,29%, talált: C = 28,79%, H = 5,93%, P =12,71%, Na= 9,09%, N = 11,07%. 1,48 g N-karbobenzoxi-7-amino-butiril-etanolamin-foszfátot feloldunk 10 ml vízben, majd 100 mg 10%-os palládium-csontszén katalizátor hozzáadása után 2 órán át hidrogénezzük légköri nyomáson. Ezután az oldatot szűrjük, és a szűrletet vákuumban 35 °C-on bepároljuk. A bepárlási maradékot víz és aceton 1:10 térfogatarányú elegyéből átkristályosítjuk. 0,73 g (80%) 7-amino-butiril-etanolamin-foszfátot kapunk. Op.: 207 °C. A termék többi fizikai állandója is megegyezik a savas hidrolízissel kapott termékével. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű új u>amino-karbonsav-amidok és sóik előállítására — ahol R1 hidrogénatomot vagy egy benziloxikarbonil-csoportot jelent, n jelentése 2 vagy 3 és m 2 vagy 3 számot jelent - azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ahol R1 benziloxikarbonil-csoportot jelent, és n jelentése a fenti — egy ül általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol m jelentése a fenti —, majd kívánt esetben egy kapott, és R1 helyén benziloxikarbonil-csoportot tartalmazó I általános képletű vegyületet — ahol n és m jelentése a fenti — acidolízissel és hidrogenolízissel egy R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó I általános képletű vegyületté alakítjuk és/vagy sót képezünk belőlük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó I általános képletű vegyületek — ahol n és m jelentése az 1. igénypontban megadott — előállítására, azzal jellemezve, hogy a kapott, és R1 helyén benziloxikarbonil-csoportot tartalmazó I általános képletű vegyüteteket — ahol n és m jelentése a fenti - katalitikusán hidrogénezzük, előnyösen palládium-csontszén katalizátor alkalmazásával. 3. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, az I általános képletű vegyületek — ahol R1, n és m jelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott - alkálifém-, alkáli földfém- és szerves amin-sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy a kapott I általános képletű vegyületeket — ahol R1, n és m jelentése a fenti - alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidokkal vagy -karbonátokkal vagy szerves aminokkal reagáltatjuk. 1 rajz, 3 képlet A kiadásért fölei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824572 - Zrínyi Nyomda, Budapest 3
